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1,4-双(1,2,4-三唑-4-基)苯:光诱导电荷分离产生热/空气稳定固态自由基

2021-08-24张亚楠张宁宁曲孔岗张宪玺

聊城大学学报(自然科学版) 2021年6期

张亚楠,张宁宁,曲孔岗,张宪玺

(聊城大学 化学化工学院,山东 聊城 252059)

0 引言

自从1900年Gomberg发现了第一例有机自由基三苯甲基自由基[1-3],分离得到稳定的自由基逐渐成为一个重要的研究领域。稳定的自由基不仅有利于理解化学键的本质、反应机理和生物过程,同时有利于有机合成、自旋电子学和材料化学的发展[2-5]。 许多有机自由基是通过以下三种策略稳定分离得到的:与弱配位阴离子配位[6,7]、增加分子的共轭程度[8,9]或引入大位阻取代基[10]。但是,如何得到在空气中稳定的自由基并得以应用依然是个挑战。另外,有机自由基大多是通过化学试剂(如碱金属、S或SnCl2)[11,12]和电氧化还原反应[13]得到,很少通过光化学的方法。和其它的两种方法相比,光化学方法有一定的优势,比如响应快、非接触、波长强度方向可调等特点。光分解[14]和光诱导电荷分离[15-17]是两种主要的产生自由基的光化学方法。后者在光催化[18]、光合成[19]、光致变色[20]以及各种物理性能(如非线性[21]、磁性[22]、电导[23]和气体吸附[24])的光调控上有着有趣的应用。到目前为止,通过这种方法得到稳定的有机自由基仅限于少数的几种体系,比如吡啶氮氧基化合物体系[25],砜基化合物体系[26],三氮唑基化合物体系[27]等。

近期,郭国聪组报道了一系列新型三氮唑基给受体分子[27],这些分子都可以在固态下发生光诱导电荷分离产生热/空气稳定的双自由基。所有的这些三氮唑基有机小分子都是极性分子。到目前为止,可以发生光诱导电荷分离的非极性三氮唑基有机小分子还没有被报道。……

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