黄聪聪，张宝庆，刘琛阳

（1.中国科学院化学研究所北京分子科学国家研究中心,中国科学院工程塑料院重点实验室,北京 100190；2.中国科学院大学,北京 100049）

玻璃化转变是非晶态聚合物最重要的特征［1，2］.当接近玻璃化转变时，分子的大尺度运动被冻结，热膨胀系数、比热容和模量等物理性质发生突变，因此玻璃化转变温度（Tg）是决定聚合物使用范围的重要参数［3～6］，例如橡胶密封圈的使用下限温度和高性能非晶聚合物的使用上限温度.理解玻璃化转变的物理机制从而预测聚合物的Tg是高分子物理研究中的一个难题，在过去的40年中，预测聚合物Tg的相关研究取得一些进展［7～16］.van Krevelen［7］利用半经验的基团贡献加和法（GAP）来预测聚合物的Tg.该方法首先给聚合物重复单元中各基团赋予对应的贡献值，然后加和计算得到Tg计算值，并与实验值相比，若相关性不满足要求，则修正其赋值，经过多次迭代确定基团贡献值.定量结构性质关系法（QSPR）［8］首先给重复单元中的每个键都赋予一个键柔性值，该值由描述原子质量和极化率变化的分子描述符组成［9～17］，通过多重线性回归分析训练这些描述符以达到Tg预测值和实验值之间的良好匹配.这类方法产生的描述符或参数可能有清晰的物理意义，也可能没有，如拓扑键连接值等［8，10］.Bicerano等［10］使用溶度参数与13种结构参数通过加和计算预测了320种聚合物的Tg，与实验值比较发现预测效果很好（决定系数R2=0.95，标准偏差s=25 K），但13种结构参数的指认与计算……