赵福军 傅送保 陈 和 侯章贵 吴 青

(1.中国海洋石油集团有限公司， 北京 100010； 2.中海油分子工程与海洋油气资源利用实验室， 天津 300131；3.中海油炼油化工科学研究院， 北京 102209)

引 言

戊醛是一种重要的有机合成中间体[1-2]，主要用于合成双氢茉莉酮酸甲酯。此外，以戊醛为原料制得的化学品广泛应用于涂料、皮革和医药等领域。目前，以丁烯为原料合成戊醛是生产戊醛的主要方法。我国混合碳四烯烃资源丰富，主要来源于催化裂化装置、蒸汽裂解装置和煤制烯烃装置，其中2-丁烯资源的利用率相对较低[3-6]。2-丁烯可异构为1-丁烯，然后进行氢甲酰化合成正戊醛[7]，从而提高2-丁烯的利用率，因此这一技术路线具有重要的理论意义和良好的应用前景。

氢甲酰化是当今化学工业中常用的大规模均相催化反应之一[8-13]，其均相催化剂铑- 膦(HRh(CO)(PPh3)2)和羰基钴及其反应机理的研究持续受到关注。例如，Hood等[14]合成的阳离子钴(Ⅱ)双膦配合物([HCo(CO)n(P2)]+)可以将带支链的内烯烃异构成线性端位烯烃，并氢甲酰化生成线性醛。目前以混合碳四烯烃为原料生产戊醛的工艺技术主要以德国BASF公司、美国Dow/Davy公司和德国Hoechst公司为主。中国海洋石油集团有限公司(简称中海油)开发了铑/双亚膦酸酯配体均相催化剂[15-17]，其配体具有双亚膦酸二(3-(2-羟基苯基)- 吡啶-2-酚)-3,3′,5,5′-四叔丁基-2,2′-联苯酚酯的新型结构。

2-丁烯原料中存在硫、氯、氧和1,3-丁二烯等有害杂质，这些杂质会严重影响催化剂的催化性能和使用寿命。其中，硫和氯会导致铑催化剂中毒失活，氧会氧化配体而使配体失活，1,3-丁二烯会与铑发生配位反应，导致铑催化剂钝化，因此有必要对2-丁烯原料中的杂质进行脱除净化。……