俞英珍，许 义，傅佳亚，郭 飞，李燕红，王燕娣

（传化智联股份有限公司，浙江杭州 311215）

羟值是指1 g 样品中羟基所相当的氢氧化钾（KOH）毫克数，以mgKOH/g 表示，体现单位质量样品中的羟基数量，是化工生产过程中的重要指标之一。GB/T 7383—2007［1］测定羟值是在（115±2）℃的油浴条件下，羟基与溶解在吡啶中的酰化剂（乙酸酐或邻苯二甲酸酐）进行1 h 酰化反应，过量酰化剂水解后用氢氧化钠标准溶液滴定。GB/T 12008.3—2009［2］则是通过加入催化剂咪唑，使酰化反应时间缩短至30 min。二者均需使用具有恶臭味的吡啶作为溶剂以及长时间的高温油浴提供反应条件，不能实现自动化，且生成的酯类不溶物会影响滴定终点判断，低羟值物料测定结果不准确。

本研究以DMF、丙酮为溶剂（气味小，能有效溶解生成的酯类），DMAP 为催化剂，使酰化反应能在常温下快速进行。同时，电位滴定仪使滴定过程实现自动化，终点判断准确，被广泛应用于检验工作中。

1 实验

1.1 材料与仪器

材料：4-二甲氨基吡啶（DMAP，纯度99%，上海阿拉丁生化科技股份有限公司），N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、甲醇、丙酮（纯度大于99.5%）、氢氧化钾（纯度大于等于85.0%）（西陇科学股份有限公司），乙酸酐（纯度大于98.5%，上海凌峰化学试剂有限公司），4-二甲氨基吡啶-DMF 溶液（12 g/L），乙酸酐-DMF 溶液（180 g/L），氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液（氢氧化钾1.0 mol/L），EXAEO-50、EXAEO-60、EXAEO-70、EXAEO-80（杭州白浪助剂有限公司），聚醚F-6、聚醚F-63（99.5%，南通辰润化工有限公司），C12～C14醇（南京斯拜科生化实业有限公司），聚乙二醇200（沙特基础工业公司），实验用水为三级水。仪器：AL204分析天平（METTLER TOLEDO 公司），916 Ti-Touch电位滴定仪、非水酸碱复合电极（瑞士万通公司），JBZ-14H 磁力搅拌器（上海大中分析仪器厂）。……