胡家栋，文 雯，宋慧颖，何乔乔

（1.杨凌职业技术学院 药物与化工分院，陕西 杨凌712100；2.西北农林科技大学 化学与药学院，陕西 杨凌712100）

前 言

倍半萜（Sesquiterpenoids）是一类由三个异戊二烯结构单元构成的萜类化合物，具有链状和环状等多种骨架结构，其广泛分布于植物、昆虫和微生物等生物体内。生物活性涉及抗肿瘤、抗病毒、抗疟、抗菌、抗病毒、杀虫及免疫抑制等多个领域[1~4]。剪叶苔烷型倍半萜（-）-Herbertenolide是由日本广岛大学Matsuo课题组[5]于1983年首次在叶苔目苔藓Herbertaadunca中分离得到的一种倍半萜类天然产物。生物活性评价表明，该类倍半萜具有显著的对植物病原性真菌的生长抑制活性[6]，有望在抗真菌农药开发方面发挥一定的作用。

从化学结构上看（图1a），（-）-Herbertenolide属于芳香倍半萜，环戊烷母核骨架上含有一对连续手性季碳中心，其中一个季碳是手性芳基季碳中心，芳环的另一端通过戊内酯环与母核连接。2000年，对于剪叶苔烷型倍半萜的生源合成途径，Irita等[7]提出了如下假说（图1b）。首先，E,Z型焦磷酸金合欢酯（Farnesyl pyrophosphate,FPP）通过离去一分子焦磷酸根形成烯丙基碳正离子中间体1。其次，E式烯烃双键对烯丙基碳正离子加成得没药烷型正离子中间体2。然后，末端异戊烯双键对碳正离子加成构建了其戊烷骨架3，同时形成了连续季碳中心。接着，中间体3经1,5氢迁移得中间体4。最后，烯丙基碳正离子4历经烷基迁移过程得到剪叶苔烷型倍半萜的基本骨架5。在基本骨架5的基础上，历经一系列氧化过程则可生成（-）-Herbertenolide。

图1 （-）-Herbertenolide的结构及生源……