冯光军，王震，崔磊磊，徐晖，李雷霞，何汉江，刘骞峰，王小伟

臭氧化反应过氧化物中间体测定

冯光军，王震，崔磊磊，徐晖，李雷霞，何汉江，刘骞峰，王小伟

（西安瑞联新材料股份有限公司，陕西 西安 710077）

以肉桂醛为起始原料，通过设计的臭氧化反应装置进行臭氧化反应，制备臭氧化过氧化物，而后加入二甲硫醚还原过氧化物。参照国家标准碘量法直接测定反应体系过氧化物质量分数，并做空白实验扣除反应体系残余臭氧质量分数即可计算出体系内残余臭氧化过氧化物中间体质量分数。

Criegee臭氧化反应；过氧化物；碘量法；烯烃

臭氧作为一种氧化剂，具有氧化能力强、选择性好、反应速度快等优点。而且反应结束后可自行分解而没有残留，不产生严重的三废污染问题，符合当今绿色化学、清洁工艺的发展要求和趋势[1]，因此臭氧化反应受到很大的重视。臭氧化反应在理论上与应用上均已获得了很大的进展，它是将含有双键化合物氧化成醛、酮、酸的很好的氧化方式[2]。臭氧化反应应用包括：不饱和双键结构确定[3-4]、香料合成[5-7]、药物合成[8-9]、制备相应化学品[10-12]等方面。

臭氧化反应被广泛接受的机理为Criegee机理，由德国人Rudolf Criegee于1953年提出[13-14]。 反应机理如下：

臭氧与烯烃先是发生1,3-偶极环加成反应生成初级臭氧化物1,2,3-三氧五环，其非常不稳定，重排生成相对比较稳定的次级臭氧化物1,2,4-三氧五环。

反应结束后，用还原剂（如二甲硫醚、三苯基膦等）处理，次级臭氧化物即分解生成两分子的醛或酮。……