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刚性配体经自发拆分构筑的dia型螺旋对映框架

2021-07-10徐中轩李立凤白旭玲徐仕菲

无机化学学报 2021年7期
关键词:结构

徐中轩 李立凤 白旭玲 徐仕菲

(遵义师范学院化学化工学院,遵义 563002)

手性广泛存在于自然界中,在生物、化学和物理过程中发挥着关键作用,手性物质的制备有重要的科学意义和实用价值[1-3]。手性配位聚合物(chiral coordination polymers,CCPs)是一类典型的无机手性材料,在拥有精致的结构外,还具有在荧光、磁性、铁电、吸附、不对称催化、手性分离和非线性光学等方面的潜在应用前景。为此,CCPs 已成为化学、材料学、物理学等领域的研究热点之一[4-9]。

迄今,手性配体、手性诱导和自发拆分等几种制备CCPs的途径已发展起来[10-16]。尽管手性化合物为配体与金属离子组装是获得CCPs的最直接途径,然而许多廉价的手性化合物难以直接用于合成CCPs,大部分所用的手性配体需要经过复杂化学合成获得,费用高昂。另外,手性配体在合成过程中可能发生的消旋现象还会导致产物的非手性[10-16]。另一种合成途径是以非手性配体为合成子,通过在反应体系中加入手性试剂产生CCPs。反应过程中手性试剂不参与框架构建,只是作为溶剂、催化剂或模板剂为CCPs 的合成提供一个手性环境。该方法的缺点是难以筛选到合适的手性诱导试剂,反应结果有很大的不确定性[19-20]。

不同于上述途径,自发拆分过程中没有手性组分,以非手性合成子直接构筑CCPs,是非常经济的合成方法[21-22]。尽管机理不明确,但一些有价值的规律已被总结出来。其中,螺旋作为一种特殊的手性形式,在CCPs 结构中与手性紧密联系在一起,是手性拆分得以顺利进行的重要因素。……

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