江苏 叶宇轩 陈仕功

现行的高考试题中关于化学计算的考查，都是予于具体的试题情境之中，着力考查学生解决真实情境下的计算能力、思维能力和对化学知识的应用能力。统计近三年高考试题，其中氧化还原滴定分析法中的定量计算成为引领定量计算的新标杆，统计数据见表1，常见的测定方法有高锰酸钾法、碘量法、重铬酸钾法及溴酸钾法等。

表1 近三年氧化还原滴定法定量考查

一、内借外势，勇“锰”多元

1.并列式返滴定法

【例1】(2020·北京卷·18节选)MnO2是重要的化工原料，由软锰矿制备MnO2的一种工艺流程如图：

资料：①软锰矿的主要成分为MnO2，主要杂质有Al2O3和SiO2

②金属离子沉淀的pH

Fe3+Al3+Mn2+Fe2+开始沉淀时1.53.45.86.3完全沉淀时2.84.77.88.3

③该工艺条件下，MnO2与H2SO4反应。

产品纯度为

2.总分式返滴定法

【例2】(2020·山东卷·20节选)某FeC2O4·2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2(C2O4)3、H2C2O4·2H2O，采用KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：

Ⅰ.称取mg样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75℃。用cmol·L-1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。

Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75℃时继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。

样品中所含H2C2O4·2H2O(M=126 g·mol-1)的质量分数表达式为__________。

下列关于样品组成分析的说法，正确的是________(填标号)。

C.若步骤Ⅰ中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低

D.若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高

【答案】BD

二、观色定变，指“碘”迷津

1.以弱化强，单质先行

S2-～ I2

nn

2.以强带弱，单质再现

利用I-的还原性与氧化剂反应，生成单质I2，再用还原剂Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，以蓝色消失为终点，称为间接碘量法，又称滴定碘法。……