尹永志

(河南龙宇煤化工有限公司，河南 永城 476600)

公司醋酸装置设计年产能力40万t，利用一氧化碳和甲醇在反应器内进行低压羰基化反应合成醋酸，反应器内生成的醋酸和反应液以混合物的形态经降压闪蒸进一步精馏提纯，可产出99.9%的产品醋酸。反应釜内组分复杂，色谱和滴定得出的数据会忽略含碘物质在反应液中所占比例的影响，故采用气相色谱修正面积归一法测定水、碘甲烷、乙酸甲酯、乙酸的含量，硝酸银滴定法测定碘离子含量，通过含碘物质在反应液中所占比例，折算得出其他组分的准确含量，对工艺操作有很好的指导作用[1-2]。

1 气相色谱实验部分

1.1 方法原理

采用气相色谱修正面积归一法分析样品中水、碘甲烷、乙酸甲酯、乙酸含量，利用校正峰面积定量，保留时间定性[3]。

1.2 仪器与实验条件

载气，N2(99.99%以上)，流速20 mL/min；辽宁科瑞GS-2010气相色谱仪；色谱柱，Porapak T；检测器，热导检测器(TCD)，桥电流100 mA；进样器，170.0 ℃；柱箱，130.0 ℃；程序升温，4 min后以20.0 ℃/min的速度升温至200.0 ℃，保持15 min。

1.3 标准样品的配制

采用称重法配制与样品组分浓度相近的标准溶液，准确至0.000 1 g。于100 mL干燥的容量瓶中准确称取水7.115 0 g，碘甲烷20.206 2 g，乙酸甲酯0.982 5 g，乙酸79.691 1 g，混匀。通过计算得出各组分质量分数分别是：水6.59 %，碘甲烷18.71 %，乙酸甲酯0.91 %，乙酸73.79 %。碘甲烷易挥发，所以标准样品需现配现用(所用试剂均用卡尔费休法测定其中水的含量，消除试剂水的影响)。

1.4 标准曲线的建立

开启载气，打开色谱电源，调用按上述参数设置好的分析方法，待基线平直，仪器状态稳定后，用10 μL进样针吸取1 μL标准样品，快速插入进样口，按开始键运行，重复进样3～5次，选择合适的谱图做校正曲线，并存为模板。……