李晓森, 吴姬娜, 夏俊美, 袁 铃*, 杨 旸*

(1. 国民核生化灾害防护国家重点实验室, 北京 102205; 2. 防化研究院分析化学实验室, 北京 102205)

氰化物是一种常用的工业原料,因其对人体的高毒性和对环境的高风险性,而成为毒剂分析领域的研究热点[1-4]。氯化氰(ClCN)是一种能够引起全身中毒的剧毒气体,属于《禁止化学武器公约》附表中颁布的化学战剂之一[5]。我国2001年即建立了水中ClCN的标准检测方法,并制定了相应的含量标准,要求自来水中ClCN含量必须≤70 μg/L[6]。水中ClCN的分析主要采用分光光度法,检测机理为氰根与巴比妥酸进行显色反应,然后测定反应物的吸收波长[7-10]。该方法的缺陷在于分析稳定性较差,采样和测定必须在1 d内完成[11],且无法实现ClCN的直接测量分析。

目前国内外已有采用气相色谱法(GC)检测ClCN的研究[12-16],但是GC仅依靠保留时间实现化合物的区分，在样本杂质干扰较大或目标物标准品难以获得的情况下，无法对目标物进行准确定性及定量。采用色谱-质谱技术,通过分析目标物特定的保留时间及质谱碎片,能够实现化合物的准确定性分析及定量检测。但ClCN的相对分子质量小,沸点低(12.6 ℃),且极性较强,当采用GC-MS分析时,ClCN的色谱出峰情况较差,检测灵敏度低[17,18]。Nagashima等[19]使用便携式气相色谱-质谱仪对ClCN直接分析,检出限为10 mg/m3。Yang等[20]尝试对ClCN直接进行GC-MS分析,检出限高达1.2～1.7 mg/L,无法满足痕量检测的要求。同时,ClCN在常温下挥发性高且毒性大,因此直接对样品中未知浓度的ClCN进行分析具有一定安全隐患。采用液相色谱-质谱法(LC-MS)对ClCN进行分析时,ClCN会在液相色谱的流动相中发生水解,影响定量分析结果[21]。……