闫峥峰，汪营磊，2，陆婷婷，赵宝东，陈 斌，葛忠学，2

（1. 西安近代化学研究所，陕西 西安 710065；2. 氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室，陕西 西安 710065）

1 引言

芳香氮杂稠环含能化合物具有较好的爆轰性能、较低的机械感度和较高的热分解温度，近年来受到国内外含能材料学者的关注和研究［1-5］，有望开发出新型高能不敏感含能材料。由于芳香氮杂稠环含能化合物分子结构更加紧密，且具有利于分子堆积的近平面结构，密度较高，有效提高了含能化合物的能量水平；同时，离域化的π 电子显著提高了稠环骨架的稳定性，使之热分解温度更高，机械感度降低。

1，2，4-三唑并［5，1-c］1，2，4-三嗪是典型的芳香氮杂稠环骨架，Davin G P 等［6］和Dheeraj K 等［7］分别于2016 年和2017 年先后报道了一种基于该类芳香氮杂稠环的含能化合物4-氨基-3，7-二硝基-1，2，4-三唑并［5，1-c］1，2，4-三嗪（TTX）。TTX 密度为1.82 g·cm-3，略高于RDX，其爆速为8580 m·s-1，爆压为31.2 GPa，生成焓高达403.5 kJ·mol-1，热分解温度为271.8 ℃。文献［6-7］报道TTX 的撞击感度大于60 J，摩擦感度大于360 N，其机械感度远优于RDX，是一种性能接近RDX 的高能不敏感含能化合物。

TTX 是经由5-氨基-3-硝基-1，2，4-三唑（ANTA）重氮化后，与硝基乙腈钠盐偶合环化合成。其中，偶合中间体的环化过程是合成芳香氮杂稠环的关键步骤，但其环化机理尚不明确。此外，作为一种新型含能化合物，TTX 与传统含能组分的相容性尚不明确，需进一步研究。因此，本研究采用密度泛函理论方法（Density Functional Theory，DFT）研究了偶合中间体的环化芳构化过程，并通过实验对偶合中间体的环化过程进行验证，旨在探究TTX 的环化芳构化机理，为此类唑环并三嗪环的构筑提供理论依据。……