DFT对MSTFA及其含氟衍生物的质谱裂解反应机理研究
2021-06-04孙彭亮蔡万苍刘世熙曹秋娥
云南大学学报(自然科学版) 2021年3期
孙彭亮,蔡万苍,刘世熙**,曹秋娥,王 毅
(1.云南大学化学科学与工程学院,云南 昆明650091;2.西安瑞联新材料股份有限公司,陕西 西安710077)
质谱技术因具有检测精确度高、分析速度快、灵敏度高等优点,已成为分析科学中不可或缺的分析工具之一[1-2].它是将被测物质离子化,按离子的质荷比分离,测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法[2].在发展分离分析技术的同时,如何解读质谱、从质谱中正确提取数据、把质谱的裂解规律与化合物的结构联系起来仍然是当今分析化学中面临的一个巨大挑战与瓶颈问题.而在质谱分析中,把难于分析的样品转化为与其化学结构相似的衍生物,使其质谱图更易解析称为样品的衍生化[3].三甲基硅烷衍生物因其独特的化学性质使得其在质谱分析领域中受到高度的重视.然而,对于该类衍生物的性质及应用的研究已有诸多报道[4-7],其中N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)是目前使用最广泛的三甲基硅烷衍生化试剂之一[8-11],对该类衍生化试剂的研究有助于对三甲基硅烷衍生物质谱图的特征离子峰进行归属.通过对其反应机理的探究,能够指导合成和开发具有特异性功能的新型衍生化试剂,进一步拓展现有试剂的应用范围,建立现有试剂新的衍生化方法,降低样品的前处理难度和复杂度.王毅等[12]通过谱图分析对MSTFA及其含氟衍生物的质谱重排反应进行了研究.但到目前为止,通过理论计……
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