夏祥，龚仓，陆海川，熊韬

（中国地质调查局应用地质研究中心，四川 成都 611732）

近年来，人们越来越重视分析不确定度的评定[1-5]。不确定度是量值溯源不可或缺的信息，对于分析检测实验室的理化检验结果都需要进行不确定度的评定与表示[6-14]。在X射线荧光光谱法（XRF）定量分析测试过程中，存在很多因素致使分析测试结果产生不确定度，如：样品的粒度、样品均匀性、X光管的电压和电流的变化、谱线重叠和背景和基体校正等[6]。但到目前为止，在XRF领域还没有国际公认的不确定度评定方案。本文以X射线荧光光谱法测定地质样品中的20种元素为例，通过评定样品制备过程、仪器测量过程和标准物质和工作曲线校正四个部分引入的不确定度分量，合成最终的不确定度，来分析和评定地质样品中20种元素含量的不确定度。

1 实验部分

1.1 仪器及测量条件

PW4400 型X射线荧光光谱仪（荷兰帕纳科公司），搭载 SuperQ 5.0 软件；水冷机（北京莱伯泰科公司）；电子天平（四川东测仪器有限公司），半自动压样机（上海盛力仪器有限公司）。各元素测量条件见表1。

表1 分析元素的测定条件

1.2 样品制备

称取经105 ℃烘烤2 h 并放入干燥器中冷却的样品4.0 g样品装入模具摊平，用硼酸垫底镶边，在30 MPa压力制样，保压5 s。

1.3 校准样品

选用岩石、水系沉积物、土壤等58个国家一级地球化学标准物质作为校准样品。各元素的含量范围见表2。

表2 校准样品中各元素的质量分数范围

2 结果与讨论

2.1 方法的准确度与精密度

选取国家一级标准物质GBW07302a、GBW07402和GBW07407，依据优化好的方法对每个标准物质的12个平行样片进行测定，结果见表3。……