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手性恶唑基二茂铁膦配体的合成及工艺优化

2021-05-27吴红英赵顺伟刘婷婷

河南科学 2021年4期

吴红英, 化 林, 周 铎, 赵顺伟, 陈 辉, 刘婷婷

(1.河南省锅炉压力容器安全检测研究院,郑州 450016; 2.河南省科学院化学研究所有限公司,郑州 450002)

近年来手性有机膦配体在学术研究和工业上均得到了广泛应用,不同种类的手性膦配体被成功地开发出来[1-6],而且配体的成功发展也促进了不对称催化反应的进步. 不对称催化反应的金属类型不仅仅限于Rh、Ru 或者Ir,其他金属如Pd、Pt、Ti、Zr有时也可以作为有效的金属前体[7-11]. 基于不对称催化反应的高原子经济性、高反应活性、反应条件温和以及对环境绿色友好等优点,如今不对称催化反应被越来越多地应用于手性药物的合成中. 在1951年,科学家首次合成了具有三明治结构的二茂铁化合物,这一发现对金属有机化学及金属配位化学的发展有着深远的影响. 随后,具有不同官能团结构的二茂铁的化合物被应用于不对称合成、催化、材料化学、医药以及分子识别等领域当中,尤其是在催化领域中引起了大量科研工作者的关注.由于二茂铁具备化学稳定性和刚性结构,在同一个茂环上引入两个不同的基团能够构成平面手性的独特空间结构,且容易转变为二茂铁衍生物. 形成的二茂铁膦配体同时具有二茂铁的优点和膦的极好的配位能力,因此,具有平面手性的二茂铁骨架结构已被广泛应用[12-22]. 例如,二茂铁膦配体Josiphos,已经应用在大规模的工业生产中,Ir-Xyliphos可以通过不对称氢化合成农药(S)-异丙甲草胺的重要中间体,这……

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