董 森，刘树俊，郭学华*

(1.开滦煤化工研发中心，河北 唐山 063611；2.河北省煤基材料与化学品技术创新中心，河北 唐山 063018)

环己烯具有活泼的双键，是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料、洗涤剂、聚酯和其他精细化学品的生产，是生产尼龙的主要原料[1-2]。日本旭化成株式会社在1989年实现了苯部分加氢制环己烯工艺的工业化，与传统的环己醇脱水、卤代环己烷脱卤化氢和Birch还原等工艺相比，该工艺具有工艺简单、污染少、收率高等优点，目前国内外普遍采用该工艺用于大量生产环己烯[3]。

但该工艺以贵金属Ru作为催化剂活性组分，首先使用传统的共沉淀法制备Ru-Zn催化剂，再通过机械混合法得到Ru-Zn/ZrO2催化剂，存在Ru用量大，使用成本高的问题，随着国内外环己烯产能不断扩大，这一问题日渐突出。如何减少催化剂中的Ru用量，进一步提高Ru的催化效率，近年来受到普遍关注[4-6]。

本文分别采用水热-共沉淀法和机械混合法制备Ru-Zn/ZrO2催化剂，将其用于苯部分加氢制环己烯反应中，考察不同制备方法对催化剂性能的影响，并利用TEM、SEM、XRD对催化剂进行表征。

1 实验部分

1.1 主要试剂和仪器

硫酸锌、氯化钌、氯氧化锆、氧化锆、苯、氢氧化钠均为市售分析纯试剂。

Clarus 580 GC气相色谱仪，FID检测器，100 m×0.32 mm×0.25 μm Elite-Wax型毛细管色谱柱，美国珀金埃尔默股份有限公司；S-4800场扫描电子显微镜，日本日立公司；FEI Tecnai G2F30型透射电子显微镜，美国FEI公司；X Pert Pro粉末衍射仪，荷兰帕纳科公司；Autochem 2920化学吸附仪、ASAP2020物理吸附仪，美国麦克仪器公司。

1.2 催化剂制备

1.2.1 机械混合法制备Ru-Zn/ZrO2催化剂