杨 胜，冉小云，龙 燕，王周玉，张晓梅

（西华大学理学院，四川 成都 610039）

手性化合物是重要的医药中间体及药物结构单元，在医药、农药、食品等领域得到了广泛的应用。不对称催化还原是获得手性化合物的重要途径，其中，以三氯氢硅为氢源，手性路易斯碱催化的不对称硅氢化反应是合成手性胺、手性氨基酸衍生物、手性醇等手性化合物的重要方法（图1）[1 − 5]。相比过渡金属络合物催化的不对称氢化反应，它具有催化剂和氢源廉价易得、反应条件温和、操作简便、无需贵金属、无重金属残留等优点。

图 1 手性路易斯碱/三氯氢硅催化体系在手性药物及中间体制备中的应用

近年来，手性路易斯碱催化的不对称硅氢化反应得到了长足进展[1 − 38]，多个研究小组发展了多种结构的手性路易斯碱催化剂，在催化C＝N 双键、C＝O 双键乃至C＝C 双键的不对称氢硅化反应中表现出优良的反应活性和立体选择性。根据路易斯碱催化剂和三氯氢硅的络合位点，已报道的手性路易斯碱催化剂大致可分为六大类（图2）：含甲酰胺的碳氧络合型路易斯碱LB-1、双氮络合型路易斯碱LB-2、含叔丁基亚磺酰胺的硫氧络合型路易斯碱LB-3、膦氧络合型LB-4、氮碳氧络合型LB-5、硫氧膦氧络合型LB-6。本文将对这六类路易斯碱在催化三氯氢硅领域的研究进展进行介绍。

1 含甲酰胺的碳氧络合型路易斯碱LB-1 及其适用底物

2001 年，Iwasaki 等[6]首次发现利用手性脯氨

图 2 已报道的手性路易斯碱分类

酸衍生的N-甲酰胺类路易斯碱可以活化三氯氢硅，实现酮S-1 和亚胺S-2 的双键选择性不对称硅氢化。……