巨少英 李 雪 高安丽 姜 婧 余 娟 刘伟平

(昆明贵金属研究所，稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106)

0 引 言

偶联反应是构建有机新结构和新骨架(C—C，C—N，C—O等)的重要手段之一，已广泛用于功能有机光电材料、药物合成及天然产物的合成和生产中[1-9]。偶联反应离不开催化剂，其中以Pd(PPh3)4为代表的有机膦钯催化剂应用最为广泛。Pd(PPh3)4为Pd0化合物，在空气中不稳定，存在反应活性和选择性低的问题[10-11]。为此，人们通过对配体进行修饰，合成具有大的空间位阻和富电性的膦配体，如双(二叔丁基苯基膦)((t-Bu)2PPh)、二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦(Amphos)、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)等，替代三苯基膦，合成有机膦钯催化剂，以调控催化活性和选择性，并采用Pd替代Pd0为中心原子，以提高催化剂的稳定性。对应的催化剂Pd((t-Bu)2PPh)2Cl2[12]、Pd(Amphos)2Cl2[13]、Pd(Xantphos)Cl2[14-15]已在有机化工行业中得到应用。但它们在一些特定的偶联反应中仍存在催化活性和选择性不理想的问题，因此，有必要开发新型的有机膦钯催化剂，以满足不断出现的偶联反应的需求。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

钯源 PdBr2、对照催化剂 Pd((t-Bu)2PPh)2Cl2、Pd(Amphos)2Cl2、Pd(Xantphos)Cl2均购自贵研铂业股份有限公司，纯度不小于98.0%；配体(t-Bu)2PPh、Amphos、Xantphos均购自阿法埃莎(天津)化学科技有限公司，纯度均大于98%。其它实验室常用试剂和溶剂均为分析纯。C、H、N含量采用Vario EL Ⅲ型元素分析仪测定，钯含量采用常规还原-重量法测定[18]；1H NMR谱图由Avance Ⅲ 500 MHz核磁共振仪测定。

1.2 目标配合物的合成

将2.66 g(10 mmol)PdBr2加入200 mL双口圆底烧瓶，加入100 mL MeCN，在80℃下回流至PdBr2完全溶解，冷却至室温，滴加对应的有机膦配体20 mmol，可观察到析出黄色沉淀，过滤收集沉淀，用MeCN洗涤，在60℃下真空干燥，得到对应的目标配合物。……