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补充退火对船用5083-H116铝合金板材腐蚀和力学性能的影响

2021-05-13覃秋慧冼满峰

轻合金加工技术 2021年3期
关键词:晶间腐蚀耐腐蚀性再结晶

覃秋慧,韦 昌,冼满峰

(广西南南铝加工有限公司,广西 南宁 530031)

5083属Al-Mg系铝合金,质轻,强度中等,伸展性、耐蚀性及可焊性优良,因而广泛应用于船舶领域[1-2]。Mg为5083铝合金的主要强化元素,可与Al形成β相(Mg2Al3或Mg5Al8)。虽然β相的热处理强化效果不明显,但其数量和分布却对合金的腐蚀性能产生显著影响:若大量β相沿晶界连续分布,将严重恶化合金的耐腐蚀性能;反之,若β相数量减少且在晶界晶内弥散分布,则耐腐蚀性能会明显提升[3]。国内外已有许多专家研究了轧制变形量、稳定化退火温度和保温时间等因素对5083铝合金β相的析出及其对腐蚀性能和力学性能的影响[4-7],却鲜有提及在板材的腐蚀性能已经不合格的情况下,应如何进行补救,以及退火冷却方式对船用5083-H116铝合金板材组织和性能的影响。因此,本课题利用实际大生产中发现的腐蚀性能不合格的板材,对其进行补充退火试验,以期提升该板材的耐腐蚀性能,同时保证其力学性能也满足ASTM B928标准的要求。

1 实验方法

1.1 实验材料

实验所用5083-H116铝合金板材试样厚度为12 mm,其化学成分如表1所示。实验之前,板材已经过了均热→加热→热轧→拉伸→退火等工艺过程,热轧终轧温度258 ℃,退火工艺为240 ℃3 h,随炉冷,该退火处理是为了去应力以保证板材的平直度。

表1 5083-H116铝合金板材化学成分(质量分数/%)Table 1 Chemical composition of 5083-H116 aluminum alloy plate(wt/%)

1.2 补充退火实验工艺

补充退火实验中,将已原退火的试样放入加热炉,分别随炉升温至240 ℃、270 ℃、300 ℃、保温3 h,保温结束后分别采用水冷、空冷和随炉冷方式冷却至室温,具体退火工艺如表2所示。

表2 补充退火工艺参数Table 2 Parameters of supplementary annealing process

1.3 检测方法

拉伸力学性能检测按ASTM B557标准取样及标定,在德国Zwick公司生产的Z100 THW型材料试验机上测试。晶间腐蚀性能检测按ASTM G67标准执行,剥落腐蚀检测按ASTM G66标准执行。

金相试样经研磨及机械抛光后在H3PO4与H2O体积比为4∶6的试剂中浸蚀60 s,随后在Zeiss Axio Vert.A1型倒置金相显微镜上观察。未补充退火的原板材试样采用Zeiss EV018型扫描电子显微镜(SEM)观察形貌,并用能谱仪进行成分分析(EDS)。

2 实验结果

2.1 腐蚀性能

腐蚀性能检测表明:原板材单位面积质量损失为33 mg/cm2(ASTM B928标准要求不大于15 mg/cm2),剥落腐蚀等级为N级。补充退火后试样的腐蚀检测结果如表3及图1所示。在240 ℃补充退火,其耐腐蚀性能仍然很差,并且明显受到退火冷却方式的影响,冷却速度越慢,则晶间腐蚀结果越差。与原板材的晶间腐蚀结果对比,水冷时晶间腐蚀性能有所改善(质量损失为24 mg/cm2),空冷的二者相当(质量损失为36 mg/cm2),而随炉冷的晶间腐蚀性能降低(质量损失为46 mg/cm2)。剥落腐蚀结果为炉冷时最差,为PC级;水冷的次之,PA级;空冷的最好,为N级。当补充退火温度为270 ℃时,耐腐蚀性能明显改善,单位面积质量损失均大幅度降低,水冷与空冷的相当,质量损失为2 mg/cm2;炉冷的稍差,质量损失为3 mg/cm2。补充退火温度升至300 ℃时,耐腐蚀性能进一步提升,水冷与空冷的单位面积质量损失为1 mg/cm2;炉冷的稍差,为3 mg/cm2。270 ℃及300 ℃补充退火后的剥落腐蚀等级均为N级。

表3 补充退火后晶间及剥落腐蚀检测结果Table 3 Test results of intergranular and exfoliation corrosion after supplementary annealing

图1 补充退火温度及冷却方式对试样晶间腐蚀的影响Fig.1 Effect of supplementary annealing temperature and cooling mode on intergranular corrosion

2.2 力学性能

原板材的屈服强度(Rp0.2)为252 N/mm2,抗拉强度(Rm)356 N/mm2,伸长率(A)16.0%。补充退火后的力学性能如表4所示,240 ℃补充退火后屈服强度下降15 N/mm2~18 N/mm2,抗拉强度下降4 N/mm2,而伸长率稍有升高(0~1.5%);270 ℃退火后的力学性能与240 ℃的相差不大,没有明显的下降,均满足5083-H116铝合金板材的力学性能要求;但300 ℃补充退火后屈服强度和抗拉强度明显下降,伸长率明显提高,达到了完全再结晶状态的性能。在上述三个温度下进行补充退火,其冷却方式对力学性能没有明显影响,水冷、空冷和炉冷的试样力学性能都相近。

表4 补充退火后力学性能检测结果Table 4 Test results of mechanical properties after supplementary annealing

2.3 显微组织

原板材的金相组织及第二相成分分别如图2和表5所示。可以看出,初退火之后板材还保留着明显的轧制组织,沿晶界析出了许多第二相,粗大的第二相应为Al6Mn相[8],并溶解了一部分杂质Fe。较细小的应为β相[9],其成分检测很大程度上受到了基体成分的影响。

图2 原板材的金相组织及SEM形貌Fig.2 Metallographic structure and SEM morphology of original plate

表5 图2中各点的EDS成分分析(质量分数/%)Table 5 EDS analysis of points in Fig.2(wt/%)

补充退火后板材的金相组织如图3所示。240 ℃补充退火后,板材的纤维组织依然很明显,退火水冷时大量β相未充分固溶到基体当中,但其分布较原板材组织中弥散一些;退火空冷时β相沿晶界聚集成链状,晶内β相减少;退火随炉冷时晶内β相进一步减少,继续沿晶界聚集、连接。270 ℃退火后,板材还保留着一定的纤维组织,但β相的数量大幅度降低;随着冷却速度的降低,β相有所增加。300 ℃退火后板材的轧制纤维组织已不明显,β相的数量进一步降低,只有部分粗大第二相未溶入基体之中;随着冷却速度的降低,β相稍有增加。

图3 不同补充退火温度及冷却方式试样的显微组织Fig.3 Microstructures of samples with different supplementary annealing temperatures and cooling methods

3 分析讨论

3.1 补充退火对5083铝合金板材显微组织的影响

由图4的Al-Mg二元相图可知[10],w(Mg)=4.71%的铝合金固相线以上温度约大于510 K(≈237 ℃),因而5083铝合金板240 ℃退火时只固溶了很少一部分β相,大部分β相还保留在基体上(图3);随着冷却速度的降低(水冷→空冷→炉冷),β相有充分的时间聚集,因此β相的分布逐步由弥散状向连续状转变。而270 ℃退火时,溶解度升高,完全进入了单相区,β相能充分固溶到基体之中,因此其数量大幅度降低。300 ℃退火时β相的数量进一步下降;而随着冷却速度的降低,β相在冷却过程中能再次析出,因此其数量有所增加。

由Al-Mg二元相图可知[10],w(Mg)=4.71%的铝合金的熔点约为915 K(≈642 ℃),开始再结晶温度按0.4T熔计算的话则约为257 ℃[11]。但5083铝合金中还添加了w(Mn)=0.69%的Mn元素和w(Cr)=0.10%的Cr元素,而Mn和Cr是强烈提高再结晶温度的元素[12-13],且加热时合金还存在过热现象[14],即加热温度需高于再结晶开始温度一定值后合金才开始发生再结晶。有研究表明,分别添加w(Mn)=0.6%和w(Cr)=0.25%的Al-4.9Mg合金,其开始再结晶温度约为265 ℃[15],由此可知板材在240 ℃及270 ℃退火时还处于回复阶段,因此还保留着轧制时的纤维组织(图3)。而在300 ℃退火时则进入了再结晶阶段,所以消除了大部分的纤维组织。

图4 Al-Mg二元相图[10]Fig.4 Al-Mg binary phase diagram

3.2 补充退火对5083铝合金板材腐蚀和力学性能的影响

一般认为,第二相质点的存在不利于合金的耐腐蚀性能,因为第二相质点造成了合金组织的不均匀性,使合金中出现微电池现象[16-17]。第二相质点与基体组织构成了原电池中的两极,电极电势较高的相在微电池中做阴极,而电极电势较低的相作为阳极,这样在腐蚀介质中便构成了一个完整的微电池,使电化学腐蚀过程自动地进行,结果使合金遭受腐蚀破坏。第二相数量越多,即形成的微电池数量越多,它分布越不均匀,对合金耐蚀性的不利影响越大。此外,在铝合金中,若第二相质点成连续链状分布,则天然构成了一个“腐蚀通道”,使合金的腐蚀行为不断进行,大大加速了合金的腐蚀损失[9,18]。因此,在240 ℃退火时,由于基体上还分布着许多β相,所以其耐晶间腐蚀性能未得到提升,并且随着冷却速度的降低,β相的连续分布特征越来越明显,因而其晶间腐蚀性能随冷却速度的降低而明显恶化。而在270 ℃和300 ℃退火时,由于β相的数量大幅度降低,因而其耐晶间腐蚀性能有了明显的提升(表3及图1),且晶间腐蚀性能随冷却速度的降低也没有明显恶化。但随着冷却速度的降低,板材内应力释放得越充分,水冷的试样内应力最大,随炉冷的试样几乎可完全消除内应力。而剥落腐蚀同时受到晶间腐蚀和内应力的影响,内应力越大,表面的氧化保护膜的结合力越差[17]。因此240 ℃退火时,剥落腐蚀并不像晶间腐蚀性能那样随冷却速度的降低而恶化,而是水冷时为PA级,空冷时为N级,随炉冷时为PC级。水冷及随炉冷时的剥落腐蚀性能较原板材(N级)的差。

另一方面,5083铝合金为热处理不可强化铝合金,退火时β相的数量、形态和分布对力学性能的影响不大,所以在一定的退火温度下,不同冷却方式的5083铝合金板的性能相近。热处理不可强化铝合金主要的强化方式为形变强化,退火后保留的原轧制纤维组织越多,即再结晶程度越低,其强度下降得越少。因此240 ℃和270 ℃退火后,板材还处于回复阶段,强度下降不多,且变化不大,但300 ℃退火的板材发生了再结晶,强度明显下降,伸长率明显上升(表4)。

4 结 论

1)240 ℃初退火的5083铝合金板材在240 ℃补充退火后,β相未能充分溶入基体中,而第二相数量越多,合金的耐腐蚀性能越差,板材的耐腐蚀性能未能得到明显改善;随着冷却速度的降低,β相的连续分布特征越明显,晶间腐蚀性能也随之恶化。

2)在270 ℃及300 ℃补充退火之后,β相大量溶入基体中,板材的耐腐蚀性能显著提升;随着冷却速度的降低,β相的数量稍有增加,因此晶间腐蚀性能稍有下降。

3)5083铝合金板材的力学性能与β相的数量及分布关系不大,而与再结晶过程进行的程度有关。240 ℃及270 ℃退火的板材未发生明显的再结晶,还保留轧制时的纤维状组织,因此强度下降不多,力学性能变化不大。而在300 ℃退火后板材发生了明显的再结晶,强度明显降低,伸长率明显上升。

4)270 ℃补充退火既能明显改善5083铝合金板材的耐腐蚀性能,又能保证板材的强度不明显下降,且随着冷却方式的变化其性能变化不大。结合实际大生产考虑,空冷最易于实现,因此船用5083铝合金板材的补充退火工艺制度确定为270 ℃3 h,保温结束后出炉空冷。

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