王成云，冯均利，白爽，孙小颖，李泳涛，李勇，杨左军

(深圳海关工业品检测技术中心，广东 深圳 518067)

皮革及其制品富含蛋白质和油脂，易发生霉变，需进行抗菌防霉整理以提高防霉性能。异噻唑啉酮类抗菌剂是一类高效、广谱抗菌剂，首先由美国Rohm&Haas 公司取得专利权，抗菌机理是抗菌剂分子穿透微生物的细胞壁进入细胞内部，与核酸(RNA 和DNA)中的碱性基结合，抑制微生物的再生繁殖[1,2]。异噻唑啉酮类抗菌剂大量用于皮革及其制品的防霉整理[3-6]。但是，部分异噻唑啉酮具有接触致敏性，长期接触时可导致接触性皮炎、皮肤灼伤、湿疹、哮喘[7-19]。部分异噻唑啉酮类抗菌剂被证明对水生动物具有急性毒性[20-22]，职业性接触时甚至可导致中毒性肝病死亡[23]。因此各国纷纷立法限制其使用[24,25]，2012 年发布欧盟生物杀灭产品法规(Biocidal Products Regulation,BPR)，禁止在皮革中使用2- 甲基 -4- 异噻唑啉 -3- 酮(2-methyl-4-isothiazolinone,MI)、1,2- 苯并异噻唑啉 -3- 酮(1,2-benzisothiazo- lin-3-one,BIT)、5- 氯 -2- 甲基 -4- 异噻唑啉 -3-酮(5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, CMI)、2-丁基-1,2- 苯并异噻唑啉-3- 酮(2-butyl-1,2- benzisothiazolin-3-one, BBIT)、4,5- 二 氯 -2- 正 辛 基-4- 异噻唑啉-3- 酮 (4,5-dichloro-n-octyl-4- isothiazo-lin-3-one, DCOI)、2- 正辛基 -4- 异噻唑啉-3- 酮(2-n- octyl-4- isothiazolin-3-one, OI)等 6 种异噻唑啉酮类抗菌剂，2013 年 9 月 1 日起，BPR 禁用2- 甲基-1,2- 苯并异噻唑啉-3- 酮(2- methyl-1,2-benzisothiazolin-3-one,MBIT)。皮革中异噻唑啉酮的测定已有文献报道[26-29]，但测试对象只涵盖了部分限用异噻唑啉酮。本文采用超声萃取技术提取皮革及其制品中的异噻唑啉酮类抗菌剂，提取液用固相萃取柱进行净化后进行气质联用分析，建立了1 个能同时测定皮革及其制品中7 种限用异噻唑啉酮类抗菌剂的气质联用分析方法。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Shimazdu GCMS-TQ 8040MX 气质联用仪 (日本Shimazdu 公司)；……