朱子慧 赵怀远 侯昭胤 陈 平

(浙江大学化学系，杭州 310028)

0 引 言

酮类化合物是现代化工最重要的有机合成基础原料和中间体。3-戊酮(DEK)作为一种应用广泛的精细化学品，是生产农药除草剂二甲戊乐灵和抗禽流感药物达菲的关键中间体[1]。3-甲基-2-丁酮(MIPK)作为一种精细化工中间体和高档溶剂，被广泛应用于合成染料、医药、农业以及有机溶剂等[1]。目前工业上主要通过2种方式生产DEK和MIPK，即丙醇、丙醛或丙酸自缩合脱羧制备法和以醇、酮为原料的缩合法。其中，丙醇、丙醛或丙酸缩合脱羧制备法是指在CeO2[2-3]、CeO2/MgO[4]、Cu-La2Zr2O7[5]、碳化铁[6]和Fe2O3[7]等催化剂作用下将醛和醇氧化，制备DEK。这种方法所需的反应温度较高，反应过程中生成酮的同时会释放出等物质的量的二氧化碳和水(式1)，导致原料利用率不高[8]。

采用丁酮(MEK)和甲醇为原料，经(甲醇)脱氢、缩合、脱水和加氢还原过程制备DEK和MIPK(式2)，该方法具有原料价廉易得、原子利用率高、反应工艺简洁、安全、无三废排放等诸多优点，是原子经济性好、工艺绿色的C—C键形成路径，为全新的合成工艺，应用前景十分广阔。

从化学反应的动力学过程分析，MEK分子中最活泼的碳原子是与羰基相连的乙基中的亚甲基碳(CH3CH2COCH3)。因此，迄今为止，在已报道的专利和文献中，MEK烷基化催化反应的主要产物都是MIPK。日本专利[9]公开了采用液相法催化反应的工艺，以MEK和质量分数35%的甲醛水溶液为原料，在10%的NaOH水溶液中，以Pd/C为催化剂，温度为60℃，在约0.40～0.45 MPa的氢压下，催化加氢合成MIPK，收率为73%，其他产物为DEK和2-甲基-3-戊酮(EIPK)。……