1 引言

禁用偶氮染料是指经还原裂解会释放出国内外明确规定禁用的24种芳香胺类的偶氮染料。目前，市场上流通的偶氮染料中有210多种可还原裂解出致癌芳香胺[1]。国内外有关纺织品禁用偶氮染料的常用的检测标准，均采用的是硅藻土柱固相萃取前处理方式，而传统的手动固相萃取前处理方式，存在操作效率低、耗费时间长、有机溶剂污染严重等问题。近年来随着科学技术的发展，全自动固相萃取仪的出现，使固相萃取自动化成为可能。

目前，对于全自动固相萃取前处理方法研究，主要集中在食品、药品检测行业中。刘红、陈坚文、曾勇等研究了《不同固相萃取仪在猪肝中克伦特罗残留检测中的应用比较》[2]；杨惟喜研究了《全自动固相萃取仪分析蔬菜中5种有机磷农药的方法研究》[3]；康锐研究了《利用SepLine全自动固相萃取仪测定食用油中的黄曲霉毒素》[4]；谭恩灵研究了《运动功能饮料中合成着色剂测定及全自动固相萃取仪的应用》[5]；何桂华、李晓明等研究了《全自动固相萃取技术同时测定动物产品中9种磺胺药物残留》[6]。虽然固相萃取技术发展迅速，然而纺织品禁用偶氮染料检测中固相萃取还是传统的单个全手工方法，运用全自动固相萃取仪测定纺织品禁用偶氮染料未见相关研究，运用全自动固相萃取技术的标准方法也暂时没有。

本文利用莱伯泰科Sepaths UP-12全自动固相萃取仪建立了全自动固相萃取仪测定纺织品禁用偶氮染料方法。试验表明，本方法可自动上样、吸附、洗脱、收集，实现自动固相萃取，从而实现纺织品禁用偶氮染料固相萃取前处理自动化。该方法与传统的手动固相萃取相比，实现了禁用偶氮染料固相萃取全处理自动化，从而可以实现禁用偶氮染料检测固相萃取全处理批量化，进样之后不需要人工操作，大大减少了人工成本，提高了检测效率。同时该过程全部在封闭系统中进行，溶剂蒸气通过离心风机排入通风橱，减少了过程中有机溶剂的挥发，也减少了操作人员与有机溶剂的接触，最大程度降低溶剂对环境污染和操作人员的危害，更好地保护操作人员的健康。

2 试验

2.1 材料和试剂

乙醚（分析纯，科密欧）；甲醇（色谱纯）；禁用偶氮染料混合标准物质（100 mg/mL）、内标化合物（德国Dr.E）。

2.2 仪器

Sepaths UP-12 全自动固相萃取仪（莱伯泰科有限公司，美国波士顿）、禁用偶氮固相萃取专用柱（迪马科技）、旋转蒸发仪（瑞士布琦）、气质联用仪（安捷伦7890-5975C）。

2.3 试验

2.3.1 试验前处理

试验中所用的标准溶液的配制和储存操作按照标准GB/T 17592—2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》规定的程序进行[7]。

在60 mL具塞反应器中依次加入20 mL柠檬酸盐缓冲溶液、10 μg/mL禁用偶氮混合标准溶液作为固相萃取样液，进行固相萃取试验。

2.3.2 全自动固相萃取仪萃取试验步骤

将配制好的固相萃取样液倒入Sepaths UP-12全自动固相萃取仪装好的禁用偶氮固相萃取专用柱中，吸附2min，设置初始化时间为10min，用17mL无水乙醚以3mL/min的流速洗脱5次，干燥时间分别设置为0、3s、8s、12s、60s，收集洗脱液于100mL圆底烧瓶中。将盛有洗脱液的圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上，于35 ℃左右的低真空下浓缩至1mL，再用缓氮气流驱除乙醚至近干，加1mL 、10 μg/mL 内标溶液定容，上机测试。

3 试验结果及讨论

本文以10μg/mL禁用偶氮混合标准溶液加入到20 mL柠檬酸盐缓冲溶液作为固相萃取液，利用Sepaths UP-12全自动固相萃取仪进行固相萃取试验，试验结果见表1。

从表1可以看出，2，4-二氨基苯甲醚的平均回收率为44.32%，2，4-二氨基甲苯的方法平均回收率分别为65.52%，其他胺类物质的方法平均回收率在70%～102%之间，满足2，4-二氨基苯甲醚回收率20%以上，邻甲苯胺、2，4-二氨基甲苯回收率50%以上，其他回收率70%以上的要求。禁用偶氮染料检测相对标准偏差（RSD）除2，4-二氨基甲苯、4-氯邻甲苯胺、4，4′-二氨基二苯醚、联苯胺在6%左右，其他RSD均小于5%，满足纺织品禁用偶氮染料的测定要求。

表1 固相萃取试验结果

4 结论

本文应用Sepaths UP-12全自动固相萃取仪代替传统的手动固相萃取前处理，单个样品处理时间约17 min，但可以同时批量处理12个样品，平均回收率在40%～102%之间，实现了禁用偶氮染料检测固相萃取前处理自动化，大大缩短了检测时间，提高了检测效率。同时，整个过程在封闭体系中进行，进样后无需人员操作，大大缩短操作人员与有机溶剂的接触时间，减少了人员伤害。