一种新型温度响应性聚氨基酸/聚类肽嵌段共聚物的合成与表征
2021-03-18李荣烨倪云霞刘丹丹程玉新夏明欣付小会
高等学校化学学报 2021年3期
关键词:结构
李荣烨,倪云霞,刘丹丹,李 志,程玉新,夏明欣,付小会
(青岛科技大学高分子科学与工程学院,青岛266042)
刺激响应高分子是一类对外部刺激敏感,接收刺激信号后,可使分子结构性能发生可逆或不可逆变化的高分子,在生物医用等领域具有广阔的应用前景[1~6].其中,温度响应性聚合物由于其溶解度对温度的敏感性而备受关注[7~10].自然界中许多天然蛋白质能够灵敏地对外界环境变化产生相应的结构和性能变化,因此基于蛋白质基本单元氨基酸的刺激响应聚氨基酸高分子具有重要的研究价值,受到了广泛关注.与传统高分子相比,聚α-氨基酸具有手性主链及丰富的侧链结构,能够形成多种二级结构(如α-螺旋和β-折叠),通过外部刺激的调控可以实现不同二级结构之间的相互转变[11~13],从而提供了调节材料刺激响应性能的新策略.Chen等[14]在聚谷氨酸侧链修饰了寡聚乙二醇(OEG),制备了具有低临界溶解温度(LCST)的温度响应性聚(L-谷氨酸)衍生物(Poly-L-EGxGlu,x=1,2,3).当温度升高时,Poly-L-EG3Glu的水溶液透过率降低,温度恢复至室温后,透过率为100%,表明该聚合物具有可逆的温度响应行为.他们同时还制备了水溶性较好的消旋聚合物Poly-rac-EG3Glu,研究发现其水溶液不具有温度响应性,证明聚合物的温度响应性取决于聚氨基酸的二级结构.该类聚合物的响应性能在很大程度上取决于侧链OEG的长度,如Poly-L-EGlGlu不溶于水和大部分有机溶剂,而Poly-L-EG2Glu和Poly-L-EG3Glu的水溶液则具有LCST转变行为.本课题组[15,16]采用“点击化学”法将OEG分子……
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