张敏，周思婕，王平,谢林蓓，李奥

(南京林业大学 生物与环境学院，江苏 南京 210037)

邻苯二甲酸酯类(PAEs)是全球用量最大的增塑剂(占比约70%)[1]，大量研究在人类经常接触的物品以及水体和大气中发现PAEs,且属于内分泌干扰物[2-6]。因此，研究PAEs的高效降解具有重要意义。

活化过硫酸盐是目前具有广泛应用前景的新型氧化技术。常见的活化方法中亚铁离子活化应用最为广泛，但为保持体系中持续存在活化过硫酸盐的Fe2+，通常会添加羟胺、柠檬酸等还原剂，促进生成的Fe3+转换成Fe2+[7-8]。研究表明,在黑暗中腐殖酸(HA)可将Fe3+还原为Fe2+[9-10]。因此,本文研究了添加腐殖酸的Fe2+/PMS体系对邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的降解,以期为腐殖酸/Fe2+/PMS体系的原位修复应用提供理论依据。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

邻苯二甲酸二甲酯、腐殖酸、过一硫酸盐(PMS)、硫酸、氢氧化钠、叔丁醇(TBA)均为分析纯；甲醇,色谱纯；实验用水均采取超纯水。

Ultimata 3000高效液相色谱仪;MS-M-S10平板磁力搅拌器;THD-0515低温恒温槽;Rios Essential 5+Milli-Q超纯水机;SHB-III真空抽滤机。

1.2 实验方法

反应条件：DMP=5 μmol/L，Fe2+=0.05 mmol/L,PMS=0.5 mmol/L，腐殖酸=10 mg/L，初始pH值7.0，反应温度(25±0.5) ℃。

所有实验均在暗箱下锥形瓶(150 mL)中进行，利用MS-M-S10磁力搅拌器持续搅拌。采用低温恒温器控制温度在(25±0.5) ℃。每个反应瓶中加入所需剂量的DMP、腐殖酸和FeSO4溶液并用氢氧化钠或硫酸溶液调节pH值后，加入所需剂量的PMS溶液，启动反应。一定时间间隔取1 mL样品，用0.22 μm有机滤膜过滤，用200 μL甲醇淬灭。所有实验都进行3次，取平均值。

1.3 分析方法

采用高效液相色谱法测定DMP的浓度，配备Thermo Syncronis C18柱(5 μm×4.6 mm×150 mm)。色谱条件:流动相为60%甲醇∶40%超纯水，测量波长230 nm，柱温35 ℃，流速1 mL/min;进样体积50 μL。……