李伟铭, 康家铭，周芳，张志华

（辽宁工业大学 化学与环境工程学院，辽宁 锦州121001）

6-取代-2-硫尿嘧啶在化工、医药、农药等方面有广泛的应用。丙基硫氧嘧啶（PTU）不仅抑制甲状腺碘化物的摄取和组织[1]，而且抑制大多数外周器官中的T4 5'-脱碘酶活性。许多类似物在抑制肝T4 5'-脱碘酶活性方面比 PTU 更有效，6-苯胺基-2-硫尿嘧啶、6-(对乙基苯胺基)-2-硫尿嘧啶和6-(对丁基苯胺基)-2-硫尿嘧啶也具有4 5'-脱碘酶的抑制活性[2]。6-苯胺基-2-硫尿嘧啶针对人胎盘脱碘酶具有85%的抑制活性，而相应的N-甲基化衍生物仅具有2%的抑制活性。故研究6-取代-2-硫尿嘧啶的合成新方法及其工艺优化，开发经济效益好、产率高的生产工艺，满足国内外市场需求，具有非常重要的意义。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

氰乙酸乙酯、硫脲均为分析纯。ZNCL-GS 集热搅拌器，上海越众仪器设备有限公司； MCR-3 微波化学反应器，郑州市亚荣仪器有限公司。

1.2 合成步骤

1.2.1 6-氨基-2-硫脲嘧啶的合成

将氰乙酸乙酯（1.47 g，13.0 mmol）添加到乙醇钠溶液，室温搅拌反应1 min，得白色悬浮物后，加入硫脲（1.0 g，12.96 mmol）。悬浮物慢慢升温回流反应3 h。反应结束后，乙醇蒸发回收，得到固体残渣溶解加水（15 mL）溶解，加醋酸调pH 至弱酸性后抽滤得固体，水洗、干燥后得淡黄色粉末1.22 g，收率90.28%。

1.1.2 6-苯胺基-2-硫脲嘧啶的合成

将6-氨基-2-硫脲嘧啶（14.3 g，0.1 mol）的、苯胺盐酸盐（26.0 g，0.2mol）和苯胺（9.8 g，0.1 mol）混合后， 170 ℃微波搅拌反应1.5 h。反应结束后，冷却混合物，用65%乙醇（200 mL）搅拌成均匀浆状，抽滤，固体用饱和碳酸钠溶液搅拌成奖状，抽滤，水洗，干燥，乙醇重结晶后得白色粉末19.6 g，收率 89.39%。熔点：266.5～267.8 ℃（文献报道[3]287～288 ℃，281～283 ℃）；……