潘再富，王红琴，张 峰，戴云生, ，王剑辉，叶 涛，安霓虹,

(1. 昆明贵金属研究所，贵研铂业股份有限公司 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106； 2. 贵研工业催化剂(云南)有限公司，昆明 650106)

环己烯是一种重要的有机合成原料，可广泛应用于医药、农药、聚酯和其他精细化学品的生产。环己烯合成工艺上，苯加氢制环己烯路线具有成本低廉、绿色环保等优点，1989年由旭化成公司在日本水岛首次实现工业化应用[1]，它采用Ru-Zn 催化剂，ZrO2为分散剂。苯转化率达到40%，环己烯选择性达到80%。自从1996年河南神马集团引进了该工艺，国内很多高等院校和科研单位开始跟踪研究该项技术，并取得了一定进展[2-5]。针对Ru-Zn 催化剂的制备方法，已经报道的有沉淀法、浸渍法、化学还原法等[6-7]。在各种制备方法中，浸渍法和化学混合法制备的Ru 催化剂具有很高的活性，但往往选择性偏低。沉淀法制备的Ru 催化剂在得到较高的苯转化率的同时，可获得较高的选择性。

为了进一步提高催化剂性能，本文采用沉淀法制备催化剂，研究其性能与添加剂种类之间的关系，为开发高性能Ru-Zn 催化剂提供参考。

1 实验

1.1 实验材料及仪器

三氯化钌(RuCl3)溶液由贵研铂业股份有限公司提供；氢氧化钠(NaOH)、七水合硫酸锌(ZnSO4·7H2O)、氧化锆(ZrO2)、苯(C6H6)、添加剂聚乙二醇6000(PEG-6000)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)均为市售分析纯试剂。

高压反应釜(WDF-100)为威海自控反应釜有限公司生产。

1.2 催化剂制备

采用沉淀法，将50 mL RuCl3溶液(Ru 浓度为1.4×10−3g/mL)和20 mL ZnSO4(Zn 浓度为1.2×10-4g/mL)溶液混合均匀。随后，将10 mL 浓度2.0×10−3g/mL 的添加剂水溶液加入金属溶液中，搅拌30 min。……