紫外可见光谱协助快速纯化卟啉及金属卟啉的光催化取代基效应
2021-02-02赵新筠闫浩宇唐佳城陈伟萍李长学VICTORBorovkov
赵新筠,闫浩宇,唐佳城,陈伟萍,李长学,VICTOR Borovkov
(中南民族大学 化学与材料科学学院,武汉 430074)
卟啉类化合物是一类由 4 个吡咯类亚基的α-碳原子通过次甲基桥(CH—)互联而形成的具有18个π电子的环状共轭体系,体系内电子具有较好的流动性,因此具有一定芳香性、稳定性以及宽的光谱响应等特点.对其结构进行环外修饰,可以调控其结构使得具有刚性兼有柔性的特点,对金属离子具有良好的络合能力.利用卟啉分子结构环内的4个氮原子与不同离子半径、价态、配位能力的金属离子进行配位得到的金属卟啉在材料化[1-2]、光催化分子氧活化[3]、染料降解[4]、二氧化碳还原[5-7]以及生物医药[8-10]等方面有广泛的应用.如Rh(TCPP)Cl表现出很好的光催化还原二氧化碳的能力[11].Mn(II)-卟啉金属有机框架材料在可见光协助下能使二氧化碳与环氧化物进行反应制备环状碳酸酯[12].但是在制备卟啉类化合物时,副产物较多,分离困难,目标产物的收率较低.传统的柱层析分离技术需要逐一分离出每一个产物进行结构鉴定,费时费力费钱.如何快速分离纯化卟啉类化合物,是制备结构多样化卟啉的一项关键技术问题.
由于卟啉类化合物具有特征的紫外可见吸收峰,在约420 nm处有Soret带吸收峰以及在500~700 nm 有4个相对较弱的Q带吸收峰,并且4个Q带的峰的相对强度随波长的增加而减弱.如5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉有强吸收的Soret带(416 nm)和吸收相对较弱的Q带(517、550、590、647 nm)[13].而5,10,15,20-四(对甲氧基苯基)卟啉有强吸收的Soret 带(421 nm)和吸收相对弱的……