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键长和电子效应共同调控的β-二酮Dy(Ⅲ)配合物的合成、结构与磁性

2021-01-29董艳萍李光明

无机化学学报 2021年2期

董艳萍 李光明

(1黑龙江大学,功能无机材料化学教育部重点实验室,哈尔滨 150080)(2绥化学院食品与制药工程学院,绥化 152061)

单分子磁体可以通过化学设计合成方法获得,其具有可控性好、尺寸完全均一等特点,在高密度信息存储等方面具有独特的应用,一经出现立刻引起化学、物理以及材料学等多学科科学家们的广泛关注[1-7]。单分子磁体以分子作为基本结构单元,且在磁学意义上几乎没有相互作用。在磁阻塞温度(TB)以下呈现的缓慢弛豫行为正是单分子磁体作为存储材料使用的优势之一。稀土离子因其独特的电子结构,如:较多的单电子数、较大的自旋基态、高自旋轨道耦合,所以引入稀土离子来制备高的有效翻转能垒的单分子磁体配合物,成为了科学工作者的研究重点[8-12]。尤其是Dy(Ⅲ),具有大的未猝灭的轨道角动量、Ising型的轴各向异性和|±15/2〉Kramers双重态,因而成为单分子磁体配合物的研究热点[13-17]。

在Dy(Ⅲ)的单分子磁体配合物中,已报道了大量含有不同辅助配体的β-二酮Dy(Ⅲ)配合物,并提出了配合物的配位数、配位场的轴对称性、配位多面体的几何构型等与磁性之间的关系[18-20]。然而对辅助配体的研究也仅仅只集中在含氮辅助配体上,关于辅助配体的电子效应对磁性的影响还尚未见报道。因此人们期望通过改变辅助配体的类型,比如选择含氧辅助配体,进而改变其电子效应,得到磁学性能优良的单分子磁体稀土配合物。我们以N-乙基-3-吲哚三氟甲基β-二酮(EIFD)为主配体,分别选用不同的含氧辅助配体:乙二醇单甲醚(EM)、乙二醇二甲醚(EDM)、二缩三乙二醇(TEG),成功地合成了3个配合物1~3,并确定了它们的单晶结构,研究了它们的磁性。……

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