刘国成，赵 静，李晨曦，钟宝琦，李 爽

（渤海大学化学化工学院，辽宁锦州121013）

0 引言

配位化合物（简称配合物）是由中心原子和配体以配位键结合的一类化合物.其结构和组分多种多样，并且展现出迷人的性能［1-4］.在众多的配合物中，多金属氧酸盐（简称多酸）基配合物是由多酸、金属离子以及有机配体共同构筑的一类功能性配合物，由于其结构的多样性和性能的优异性而得到广泛的关注［5］.近年来，大量结构新奇、性能优异的多酸基配合物被报道.其中，以体积相对较小的Keggin型、Dawson型等多酸阴离子为构筑单元的报道相对常见［6-8］.与上述体积较小的多酸相比，［P5W30O110］15-（简写P5W30，Preyssler型）多酸阴离子具有更为丰富的端氧和桥氧表面，这促使其展现出更为多变的配位模式和电荷优势［9］.其中空内腔可以容纳多变的金属阳离子，致使其展现出多变的电荷特性［10］.在pH值为1～10范围内具有良好的稳定性［11］.因此，由其构筑的多酸基配合物展现了丰富多彩的结构.此外，因其独特的结构，P5W30基配合物在磁性、光学、染料吸附等方面有广泛的应用前景［12，13］.

1 P5W30的合成及其结构

1970年，Preyssler首次合成了P5W30的铵盐，主要合成方法是将Na2WO4 2H2O（50 g，0.15 mol）溶于60 mL沸水中，向沸水中加入80 g浓磷酸（d=1.7 g/mL），在圆底烧瓶中加热回流5 h，在此过程中，如混合物变绿，可添加硝酸（1 mL，d=1.33 g/mL）将其氧化.待混合物冷却至60℃，向其中加入NH4Cl（50 g），产生白色沉淀，冷却后过滤除去.将沉淀溶于150 mL沸水中，再向其中加入NH4Cl（40 g），形成的白色沉淀冷却后再次分离，并在140 mL沸水中重新溶解，在室温下蒸发产生的……