颜曦明， 王宝宇， 黄贵秋， 李 根， 张兴元， 李发萍

(1.北部湾大学 石油与化工学院 广西高校北部湾石油天然气资源有效利用重点实验室，广西 钦州 535011；2.北部湾大学 海洋学院，广西 钦州 535011; 3.中国科学技术大学 高分子科学与工程系 中国科学院软物质化学重点实验室，安徽 合肥 230026；4.宏元(江门)化工科技有限公司，广东 江门 529700)

聚甲氧基二甲醚(Polyoxymethylene dimethyl ethers，简称PODEn)是一种低相对分子质量缩醛类聚合物的统称(通式：CH3O(CH2O)nCH3)。研究表明，适宜聚合度的PODEn(n为3～5)具有与柴油相近的物化性质[1]，含氧量和十六烷值高[2]，可以降低柴油的运动黏度[3]，而且对正构烷烃含量较低的柴油组分还具有降凝作用[4]，是一种新型环保柴油添加剂[5]。人们在对柴油中掺混PODEn后的燃烧和排放性能进行系统研究后发现，柴油中掺混适量PODEn不仅可以改善点火延迟、燃烧缓慢等性能[6-7]，还可改变尾气中NOx与PM(烟尘类颗粒物)之间的排放平衡[8-11]，减少HC、CO等污染物的排放量[3,8-9]。总之，柴油中添加PODEn是兼顾柴油机动力性、稳定性、经济性和环保性的最便捷有效措施之一，具有广阔的应用前景。

合成PODEn的原料主要由两部分组成[12]：一部分是提供亚甲氧基(—CH2O)的化合物，其中包括甲醛(FA)、三聚甲醛(TOX)、多聚甲醛(PFn)等；另一部分是提供封端甲基(—CH3)的化合物，主要包括甲醇(MeOH)、甲缩醛(DMM)、二甲醚(DME)等[13]。除DMM与TOX的原料组合外，其他合成体系中都有水的存在[14]。有水环境下的PODEn合成往往存在反应温度高、副产物多、产物分离提纯难度大等缺点[15-17]，而且水的存在会诱导PODEn发生水解生成甲醇和甲醛，从而导致PODEn选择性及收率下降[15]，因此，无水环境下的PODEn合成受到更多研究者的关注[14,18]。……