项小敏

（安徽皖维高新材料股份有限公司，安徽合肥238002）

聚乙烯醇（PVA）是一种无污染、易降解的高分子化工原料，广泛应用于电子、汽车制造、医药等工业领域[1-3]，其性能的影响因素有立体规整度、1，2-二醇结构、醇解度、分子量大小及其分布、结晶性等[4-5]，分子量分布是其中的一个重要因素。不同的高分子材料所需分子量分布范围不同，如分子量分布窄的PVA 适用于合成纤维和光学膜等需要高度拉伸的材料。可控自由基聚合(CRP)技术为正确设计和调控PVA分子量分布提供了机会[6-7]。Debuigne等[8]以乙酰丙酮钴和偶氮二甲氧基异庚腈为引发剂，采用本体聚合和悬浮聚合制备出分子量分布指数（PDI）在1.2～1.55 范围内的PVA。Peng等[9]在钴(II)四甲基卟啉(TMP)CoII存在下，偶氮二异丁腈和偶氮二甲氧基异庚腈共同引发醋酸乙烯（VAC）聚合，最终制得 PDI 为 1.2 左右的 PVA。Shaver 等[10]在吡啶亚胺钒复合物存在下，用偶氮异丁腈引发VAC聚合反应，合成了PDI为1.3左右的PVA。可控自由基聚合虽然可以降低分子量分布，但是加入的金属配合物会增加后期的分离难度，影响下游的高端应用。

溶液聚合中，溶剂的选择影响分子量大小及其分布。相同配比下，溶剂链转移常数越大，产品分子量越低，生成树脂黏度越大，越容易产生支链，降低聚合物的PDI[11-12]。工业上醋酸乙烯的聚合溶剂甲醇的链转移常数较大，导致生产的PVA 的PDI 大于2.0。而PVA 生产过程中副产大量的醋酸甲酯，其链转移常数低于甲醇，这为醋酸乙烯聚合溶剂的选择提供了新的思路。

因此，本文将以甲醇、醋酸甲酯以及甲醇—醋酸甲酯混合液为溶剂，过氧化新戊酸叔丁酯为引发剂，研究了VAC聚合反应中的溶剂效应。……