孟凡军 王亚权

(1.天津大学 化工学院，天津 300072；2.齐鲁工业大学(山东省科学院) 能源研究所，山东 济南 250014)

0 引言

随着原油资源的日益枯竭，人们迫切需要寻找制备汽油的新方法[1].甲醇制汽油(Methanol to gasoline,MTG)是一种制备高辛烷值汽油的理想方法.甲醇作为一种储存方便的液态原料，可以通过天然气、生物质、煤等制备得到，生产量大，相关技术成熟，因此，MTG技术有可能开启一个降低原油消耗的新能源时代[2,3].

上世纪70年代，埃克森美孚公司开发了MTG技术.在MTG反应中，催化剂具有较高的热稳定性、酸性、比表面积，具有规则孔道结构，可限制反应活性物质[4，5].然而，ZSM-5的微孔结构限制产物扩散，导致积碳，降低催化寿命[6,7]，因此ZSM-5的运用受到一定限制[8].

为了克服微孔ZSM-5分子筛的缺点，近年来人们采用了多种方法.首先是后处理法，很多研究采用了该方法，包括脱硅法、脱铝法等9-12.Bjørgen等人[13]曾报道了通过NaOH碱处理的方法，对ZSM-5分子筛骨架硅进行脱除，在ZSM-5分子筛内形成介孔，在MTG反应中，催化寿命及目标产物选择性显著提高.Fathi等人[5]用CaCO3、Na2CO3以及NaOH对ZSM-5分子筛进行脱硅后处理，经过处理后，ZSM-5在MTG反应中的催化寿命显著提高，对C5+的烃类选择性显著提高.在我们之前的研究中[11]，通过HF酸处理，得到级孔ZSM-5分子筛，在MTG反应中，催化剂的催化寿命明显增长，液烃产率也较高.第二种方法是直接用有机模板剂合成具有介孔的ZSM-5分子筛催化剂.例如胡浩全团队[14]通过运用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)合成级孔ZSM-5分子筛，并研究了NaOH和CTAB使用量对催化……