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塑料包装材料中壬基酚毒性及检测研究进展

2020-11-23姜方方邢伟齐吴东雷

食品安全导刊·下旬刊 2020年9期
关键词:塑料包装毒性

姜方方 邢伟齐 吴东雷

摘 要:壬基酚是一种重要的精细化工原料和中间体,主要用于生产表面活性剂,也适用于抗氧化剂和树脂改良剂等领域,目前,广泛应用于食品相关产品当中。本文介绍了壬基酚的毒性以及各国对包装产品中壬基酚的规定,探讨了仪器研究技术进展。

关键词:壬基酚;毒性;塑料包装;仪器研究

1 壬基酚毒性

壬基酚作为一种内分泌干扰物,对人体内分泌系统和免疫系统具有一定的破坏作用,同时也具有一定的致癌作用。Inoue[1]等测定了12种工业用PVC膜和10种家庭用PVC膜中的壬基酚,并观察了不同PVC膜的溶解情况。结果表明,工业PVC膜和家庭用PVC膜中均含有壬基酚。为了研究壬基酚的毒性,李玉白[2]等人对SD大鼠进行了动物实验。结果表明,壬基酚降低了其抗氧能力,引起肝脏脂质过氧化损伤。杨静[3]等人发现在围产期NP暴露不仅直接影响新生鼠胰腺ER的表达,而且会导致大鼠糖代谢紊乱。在Knaak[4]等人的研究中,雄性大鼠被饲以6.6 mg/kg带有14C标记的壬基酚,然后收集其粪便、尿液和呼吸气体作为放射分析样本。结果表明,壬基酚可被放射性尿液吸收。目前,相关研究主要集中在动物和动物细胞方面,但对食品包装材料的研究相对匮乏,相关检测技术有待提高。

2 各国对包装产品中壬基酚的

规定

在法律层面,欧盟EU No 10/2011规定,食品接触材料向预期接触食品中的迁移物质总量应不高于10 mg/dm2,

对于食品接触面积不好计算的包装材料及塑料制品,迁移到食品中的物质总量应低于60 mg/kg,其中三壬基酚亚磷酸酯抗氧剂迁移量应不大于

30 mg/kg。我国在GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》及GB 4806.7-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》中都未对壬基酚做出相关规定,只在GB 9685-2016《食品安全国家标准 食品接触及制品用添加剂使用标准》中规定壬基酚的迁移限量要求为

0.01 mg/kg,但是对壬基酚含量没有提及。

3 壬基酚检测方法

3.1 高效液相色谱法

高效液相色谱(HPLC)是分析高沸点、高相对分子量、不同极性有机化合物的一种准确方法。郭宗敏[5]等人采用高效液相色谱法测定了玉米油中壬基酚含量。马强[6]等人采用高效液相色谱-二极管阵列检测器/荧光检测器测定了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚A的含量。结果表明,纺织材料和食品包装材料的平均回收率为93%~98%,相对标准偏差分别为2.8%~7.0%和2.9%~6.9%。

3.2 气质联用法

GC是利用不同的物质在色谱柱中以先后不同的顺序出峰,从而达到分离的目的。MS利用带电粒子在磁场中的不同轨迹,根据它们的质量电荷比(M/Z)来分离带电粒子。王世玉[7]等人改进了气相色谱?质谱仪器条件,检测了壬基酚的同分异构体,并测定了它们的质量比,高含量异构体采用内标法进行定量分析,其檢出限为9.01~41.14 ng/L,回收率为69.4%~129.0%,该方法灵敏度高。严龙[8]采用气相色谱/质谱-选择离子定量分析方法,根据不同添加剂的特点,对样品的预处理方法进行了优化。通过固相萃取和衍生化的预处理方式检测了各种添加剂中的壬基酚含量。结果表明,各种添加剂的加标回收率在90%以上,该方法的最低检出限为0.2 mg/L。Lee[9]等人采用一种新的衍生化方法,用乙酸将壬基酚转化为低沸点的乙酸醚,然后用醚化工艺级壬基酚和辛基酚作为校准标准定量。该方法适用于大多数纺织助剂,如水、油、乳液等。

3.3 高效液相色谱质谱联用法

高效液相色谱-质谱仪结合了液相色谱(分离高沸点化合物)和质谱(鉴定强组分)的优点。张智力[10]等人测定食品包装材料中壬基酚时,采用液相色谱三重四极杆串联质谱法。以正己烷和丙酮(1∶1)为提取溶剂,经自动萃取,浓缩,过滤后,液相色谱三重四极串联质谱仪测定。本方法实验结果相关系数为0.999 8,检出限为0.004 μg/g,加标回收率为95.83%,相对标准偏差为1.5%,杨锚[11]等人采用Agilent ZORBAX Rx?C18柱,以甲醇?乙酸铵?为流动相,在多反应监测模式下对离子进行同时扫描,壬基酚的检出限为0.6 μg/kg,回收率为62%~113%。陈旭明[12]等人采用高效液相色谱-串联质谱法测定食品塑料包装中的壬基酚迁移情况,食品模拟物通过迁移试验得到,水基模拟物直接上机进行测定,油基模拟物质用甲醇提取,冷冻离心,收集上层清液进行分析,采用外标法定量。该试验条件下,壬基酚具有良好的线性,相关系数均达到0.998 5以上。

4 结语

本文介绍了壬基酚的毒性和各国对壬基酚食品包装材料的相关规定,以及相关技术研究进展。壬基酚是一种雌激素干扰物,一旦进入机体,就会影响正常的生长和发育。各国对其在食品包装材料的残留和迁移都有相关的规定。色谱法是目前应用最为广泛,定性定量最为准确的方法。目前,我国缺乏相应的检测方法标准,仅在GB 9685-2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》中提到了使用限量

要求。

参考文献

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[2]李玉白,曾琦斐,刘劭钢,等.壬基酚毒性作用的研究[J].医学理论与实践,2006,19(4):375-376.

[3]杨静,王攀,俞捷,等.围产期壬基酚暴露对子代雄鼠胰腺 ER 表达的影响[J].毒理学杂志, 2018(4):296-300.

[4]Knaak J B,Sullivan L J.Metabolism of bisphenol A in the rat[J].Toxicol Appl Pharmacol,1966,(8):175-184.

[5]郭宗敏,刘红玉,孙淑华.植物油中壬基酚检测方法的探讨[J].粮食与食品工业,2016,23(1):84-86.

[6]马强,白桦,王超,等.高效液相色譜法对纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚A的同时测定[J].分析测试学报,2009,28(10):

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[7]王世玉,刘菲,刘玉龙,等.气相色谱?质谱法检测地下水中12种对壬基酚同分异构体[J].分析化学,2013,41(11):1699-1703.

[8]严龙,卢鸯,郭伟强.固相萃取-气相色谱-质谱-选择离子法测定纺织助

剂中壬基酚[N].浙江大学学报(理学版),2010,36(6):676-674.

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[11]杨锚,王淼,佘永新,等. 环境内分泌干扰物辛基酚、壬基酚及短链壬基酚聚氧乙烯醚残留同步检测方法[J].农业环境科学学报,2014,3(7):

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[12]陈旭明,李婷.食品用塑料包装中壬基酚迁移量的检测[J].包装与食品机械,2019,37(2):66-69.

作者简介:姜方方(1993—),女,汉族,江苏盐城人,大专,助理工程师。研究方向:食品及食品包装材料检测。

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