王军伟，张俊丽，孙 逊，刘力华，岳邦蒙

（史丹利化肥（平原）有限公司，山东 平原 253100）

0 引言

国家标准对复合肥中氯离子含量的规定极其严格，硫酸钾型未标“含氯”的产品，w（Cl）≤3.0%，标识“含氯（低氯）”的产品w（Cl）≤15.0%，标识“含氯（中氯）”的产品w（Cl）≤30.0%。可见，复合肥生产过程中对氯离子含量的控制非常重要。国标法对样品的处理需要加热、煮沸、冷却，整体耗时较长，不适用于生产过程中的质量监督检验。史丹利化肥（平原）有限公司经过探索、实验，采用超声波对样品进行处理，缩短了检验时间，实现了复合肥中氯离子的快速分析测定。

1 实验部分

1.1 原理

利用超声波进行试样溶解，在微酸性溶液中，加入过量的硝酸银溶液，使氯离子转化为氯化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银。

1.2 试剂及仪器

试剂：邻苯二甲酸二丁酯，分析纯；硝酸溶液，1+1；硝酸银溶液（0.05 mol/L），称取硝酸银8.7 g，溶解于水中，稀释至1 000 mL，储存于棕色瓶中；硫酸铁铵指示液（80 g/L），溶解硫酸铁铵8.0 g于75 mL水中，过滤，加几滴硫酸，使棕色消失，稀释至100 mL；硫氰酸铵标准滴定溶液（0.05 mol/L），称取硫氰酸铵3.8 g 溶于水中，稀释至1 000 mL；未注明规格和配制方法的其他试剂，均应符合HG/T 2843—1997的规定。

仪器：超声波清洗器；其他实验室通用仪器。

1.3 试样溶液的制备

称取复合肥试样1～10 g（精确至0.000 2 g）（称样范围见表1），置于250 mL容量瓶中，加水约150mL，置于超声波清洗器中超声后，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50 mL滤液。剩余溶液作为待测液。

表1 不同氯离子含量样品称样量

1.4 氯离子含量的测定

准确移取25.0 mL滤液于250 mL锥形瓶中，加入硝酸溶液5 mL，加入硝酸银溶液25.0 mL，静置至沉淀分层，加入邻苯二甲酸二丁酯5 mL，摇动片刻。加水至溶液总体积约为100 mL，加硫酸铁铵指示液2 mL，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或浅砖红色为止。

空白实验除不加试样外，分析步骤及试剂用量均与上述步骤相同。

1.5 氯离子含量计算

氯离子的质量分数按式（1）计算：

式中 m2——试样质量，g；

V0——空白实验消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL；

V2——试样消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL；

c——硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；

D——测定时吸取试液体积与试液总体积的比值；

M——氯离子的毫摩尔质量，0.035 45 g/mmol。

2 结果与讨论

2.1 样品超声处理时间选择

将样品超声处理时间为5、10、15 min 时制备的试液检测结果分别与国标［1］法进行比对，结果见表2。

表2 样品超声处理时间对测定结果的影响

由表2可知，样品超声处理5、10、15 min的检测结果与国标法的差值均在允许误差范围内，说明样品中的氯离子均已完全水解。故选择样品超声处理时间为5 min。

2.2 加标回收率测定

选定5组样品，分别加入氯离子质量为30 mg的基准氯化钠，进行加标回收率实验，结果见表3。

由表3中的实验数据可知，该方法的加标回收率为99.37%～101.37%，准确度高。

表3 加标回收率测定结果

2.3 精密度实验

选择5 个具有代表性的样品进行5 次平行测定，实验结果见表4。

表4 精密度测定结果 %

由表4 可知，该方法的标准偏差为0.01%～0.05%，变异系数为0.17%～0.57%，精密度较高。

2.4 方法对比

采用改进后的方法和国标法分别测定同一个样品，计算绝对差值，实验结果见表5。

表5 改进后方法与国标法测定结果比对%

由表5可知，两种方法测定结果一致。采用改进后的超声波处理样品方法耗时为5 min，较国标法加热处理（30 min）节省25 min，可用于复合肥生产的过程检验，为指标调整及时提供依据。

3 结论

采用改进后的超声波处理样品的方法测定复合肥中氯离子含量，操作简单，准确度高，精密度高，适用于生产过程中氯离子含量的控制。