王 斌 王晓红 刘哲林 董 哲 王晓晖 段莉梅 许 良,2 刘宗瑞＊,

(1内蒙古民族大学化学与材料学院，通辽 028043)

(2天然产物化学及功能分子合成自治区重点实验室，通辽 028000)

(3长春理工大学化学与环境工程学院，长春 130022)

0 引 言

农药、杀虫剂、有机染料等的大量使用对人类赖以生存的水资源造成严重污染。由于其毒性高，导致生物降解困难。而光催化降解有机污染物具有矿化彻底、效率高等特点而备受关注[1]。多金属氧酸盐(简称多酸)是由过渡金属V、Nb、Ta、Mo、W的酸式盐缩合而成的金属-氧簇合物，具有丰富多样的组成、结构明确的晶体结构、可调控的纳米尺度、可逆的氧化还原以及光、电、磁等性质，被广泛用于催化、能源、材料及医学等领域[2-3]。基于多酸可逆的氧化还原及半导体性质，光还原多酸在空气中可以重新被氧化，构成多酸光催化的可逆循环过程，成为光催化降解有机污染物的优良候选者[4]。

目前，多酸均相光催化降解有机染料已取得一定的进展。Hiskia等在光照、异丙醇作用下合成了一系列还原态PW12O403-、SiW12O404-、P2W18O626-多酸催化剂。多酸光催化降解偶氮染料萘酚蓝黑的活性顺序为PW12O403-＞SiW12O404-＞P2W18O626-，与多酸的氧化还原电位变化一致[5]。Liu等对含不同中心杂原子Keggin型多酸XW12O40n-(X=P5+、Si4+、B3+、Zn2+)光催化降解甲基橙的活性进行比较，4种多酸光催化降解甲基橙的活性顺序为 ZnW12＞PW12＞SiW12＞BW12[6]。Liu等对一系列过渡金属单取代Keggin型多酸[(PW11O39)MⅡ]5-(M=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn)光降解孔雀绿活性进行比较后获得不同过渡金属的光催化降解活性顺序(Mn＜Fe＜Co＜PW12O403-＜Ni＜Cu＜Zn)，这与密度泛函计算的LUMO轨道能级递增相吻合[7]。然而，均相光催化降解有机染料体系存在催化剂回收困难、不可以重复使用等缺点。……