陈 维，杨 文，龙丽娜，李开斌

(安顺市食品药品检验所，贵州 安顺 561000)

枳椇为鼠李科枳椇属(HoveniaacerbaLindl.)植物，又称拐枣、龙枣、万寿果、甜半夜等，在贵州各地分布广泛。枳椇果梗肉质肥大，酸甜，占枳椇果总质量的90%左右[1]，其含糖量极高，并富含多种营养成分，具有很好的研究价值[2]，目前枳椇果梗的初级加工制品主要有果汁饮料、果酒、果醋和酸乳等[3-8]。枳椇子为枳椇的干燥成熟的种子，始载于《唐本草》，其功效主要为清热利尿、止渴除烦、解酒毒，主治酒病、烦热、口渴、呕吐、二便不利等[9]；并有解酒毒、护肝、抗衰老、抗疲劳等功效[ 10-12]，是贵州习惯使用的中药材，在民间有着广泛的使用历史。

现在对枳椇果梗、枳椇子的研究主要集中在化学成分和产品制作工艺的研究[3-8]，对于微量元素的研究鲜有报道。本实验拟建立ICP-MS法测定枳椇果梗、枳椇子中22种元素的含量，为枳椇果梗、枳椇子的进一步研究开发提供参考依据。

1 材料

1.1 样品

10批枳椇果梗、10批枳椇子样品均来自贵州不同地州市，同一产地枳椇子由枳椇果梗上采摘，枳椇子由贵阳中医学院植物栽培教研室魏升华教授鉴定为鼠李科植物枳椇(HoveniaacerbaLindl.)的干燥成熟的种子，详细信息见表1。

表1 枳椇果梗、枳椇子样品采集信息Tab.1 Sample information of Hovenia acerba peduncle and Hovenia acerba seed

1.2 仪器与试剂

NexION2000电感耦合等离子体质谱仪(PerkinElmer)、ETHOS UP微波消解仪(北京莱伯泰科仪器股份有限公司)、千分之一电子分析天平(AY-120，岛津公司)。娃哈哈纯净水(贵阳娃哈哈饮料有限公司)、硝酸(优级纯，太仓沪试试剂有限公司)、Be、Mg、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sr、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Tl、Pb等22种混合标准溶液(CL3-19MKBY1，PerkinElmer)。

2 方法与结果

2.1 样品前处理

称取50 ℃干燥12 h后的样品0.3 g，精密称定，置于消解罐中，加入10 mL硝酸，放置过夜，按微波消解仪给定程序进行消解，消解完毕后赶酸浓缩至1～2 mL，转移至50 mL量瓶中，并用娃哈哈纯净水定容，作为供试品，待测。

2.2 混合标准溶液的配置

精密量取Be、Mg、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sr、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Tl、Pb等混合标准溶液适量，用1%硝酸溶液稀释制成含各元素0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、40 ng/mL、80 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL系列浓度的混合标准溶液。

2.3 ICP-MS仪工作参数

ICP-MS仪具体工作参数见表2。

表2 ICP-MS仪具体工作参数Tab.2 Working parameters of ICP-MS

2.4 方法学验证

2.4.1 线性关系及检出限

在仪器选定工作参数下对不同浓度的标准溶液进行测定，以溶液浓度为横坐标(X)，被测元素CPS值为纵坐标(Y)进行线性回归。除不加样品外，其他操作同“2.1样品前处理”，制备空白溶液，连续测定11次，以其响应值3倍的标准偏差除以相应元素标准曲线的斜率作为不同元素的检出限[13]。得到各元素的回归方程、相关系数、检出限，结果见表3。

表3 分析元素的线性关系、检出限、精密度、重复性及回收率结果Tab.3 Linear relationship，detection limit，precision，repeatability and recovery rate results

2.4.2 精密度实验

取配置的混合标准品(20 ng/mL)，在选定测试条件下平行测定 6 次，测得各元素含量，并分别计算各元素相对标准偏差(RSD)，结果见表3，RSD值均小于7%，仪器精密度良好，符合实验要求。

2.4.3 重复性实验

选择ZJZ07号样品按“2.1 样品前处理”方法操作，平行6份，测得各元素含量，并分别计算各元素相对标准偏差(RSD)，结果见表3，所得到的RSD值均小于5%，试验重复性良好，符合实验要求。

2.4.4 加标回收率实验

选择ZJZ07号样品称取约0.15 g，精密称定，依据重复性实验结果计算其理论含量选择适宜浓度对照品，以这些各元素本底值的 100% 作为加标量，精密加入各元素相应的标准溶液，参照“2.1”项下供试品溶液的制备方法，计算各元素回收率在81.14%～112.91%，回收率符合实验要求。

2.5 样品测定结果

取上述不同产地枳椇果梗、枳椇子样品按照2.1项下制备，测定不同产地样品中所含微量元素的含量，结果见表4。

表4 枳椇果梗、枳椇子样品中22种元素测定结果Tab.4 Determination results of the 22 metals in Hovenia acerba peduncle and Hovenia acerba seed samples

续表4

3 结论

本实验通过微波消解对样品进行前处理，并用ICP-MS法测定枳椇果梗、枳椇子中Be、Mg、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sr、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Tl、Pb 22种元素的含量，22种元素在其线性范围内线性关系良好，r值>0.995；检出限为0.0007～1.0713 μg/L；重复性的相对标准偏差(RSD)<3%；精密度的相对标准偏差(RSD)<7%；回收率为81.14%～112.91%。该方法准确、可靠、快捷，可操作性强，可以作为枳椇果梗、枳椇子中22种元素的定量分析方法。为测定枳椇果梗、枳椇子中的微量元素提供参考方法和理论依据。