李宝岩 汪余 刘凯泓 刘国华 金荣华

摘  要： 近年来，氯代芳烃的偶联反应在天然产物、生物活性物质、医药、杀菌剂等中间体的合成中得到了广泛使用，这为它们的工业化生产提供了可能.简述了氯代芳烃的Suzuki偶联、Heck偶联和Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的几个应用实例.

关键词： 氯代芳烃; Suzuki偶联; Heck偶联; Sonogashira偶联; 工业化中间体

中图分类号： TQ 32.41    文献标志码： A    文章编号： 1000-5137（2020）04-0433-10

Abstract： Recently，the coupling reactions of aryl chlorides have been widely used in the syntheses of intermediates for natural products，bioactive substances，pharmaceuticals，fungicides etc.，which provides the possibility for their industrial production.This review summarizes some synthetic applications of coupling reactions with aryl chlorides，such as Suzuki coupling，Heck coupling，Sonogashira coupling reactions reported in the literatures.

Key words： aryl chloride; Suzuki coupling; Heck coupling; Sonogashira coupling; industrial intermediate

0  引  言

近年來，卤代芳烃或者烯烃与亲核性碳原子或者杂原子之间的催化偶联反应，是有机化学研究中的重要成就，并为社会带来了显著的经济效益[1-2]，如图1所示.

对于卤代芳烃，大多使用溴代和碘代化合物，很少用氯代芳烃化合物.这是因为氯代芳烃的反应活性比相应的溴代和碘代芳烃低很多 （C-Cl，C-Br，C-I键能分别是402，339，272 kJ·mol-1），在相同的条件下反应不容易进行，收率比较低.但是氯代芳烃在工业上廉价易得，因此研究氯代芳烃的偶联反应具有非常重要的现实意义.

卤代芳烃的钯（Pd）催化偶联反应具有化学反应活性较好、区域选择性较高，以及反应条件温和等优点[3-6].一些条件极为苛刻并难以实现的有机化学反应，因有过渡金属络合物的参与而变得极其容易进行，所以过渡金属催化的偶联反应在有机合成中的应用越来越受到人们的重视，并广泛应用于工业规模的合成中.其中Suzuki，Heck，Sonogashira偶联反应被认为是工业有机合成中最重要的反应[7-8].许多钯-膦配合物中的配体具有以下缺点：对空气和水较敏感;配体……