/ 上海市计量测试技术研究院

0 引言

硝酸银滴定溶液在食品、化工、环境监测等领域主要应用于样品中氯化物的含量检测[1]，其标定值的准确性直接决定了氯化物检测结果的准确与否，是影响最终分析结果的关键要素。硝酸银滴定溶液的滴定方法主要有以下三种：莫尔法、法扬司法和电位滴定法。前两种方法均为经典的手工滴定法，根据化学指示剂颜色变化指示滴定终点。电位滴定法则是利用滴定过程中电位突跃变化指示滴定终点。本文从三种滴定方法的原理出发，分别评价了三种方法滴定结果的重复性、一致性、滴定时长，并对测定结果的不确定度进行评估。通过对比三种方法的测定结果差异进一步探讨硝酸银滴定溶液手工滴定法与电位滴定法标定的优缺点。

1 实验部分

1.1 实验原理

莫尔法以铬酸钾作为指示剂[2]。在滴定过程中，由于氯化银的溶解度（1.3×10-3mol/L）小于铬酸银的溶解度（7.9×10-3mol/L）[3]，因此，银离子与氯离子首先生成氯化银白色沉淀。当达到滴定终点时，微过量的银离子和铬酸钾反应生成铬酸银砖红色沉淀。

法扬司法以荧光黄作为指示剂。荧光黄在溶液中解离出黄绿色的阴离子，只有被正价离子吸附，结构发生变化后，颜色才随之改变。在滴定过程中，银离子与氯离子首先生成氯化银白色沉淀，此时溶液保持黄绿色。当达到滴定终点时，微过量的银离子吸附于氯化银沉淀表面使其带正电荷，此时荧光黄阴离子被其吸附，变成粉红色[4]。……