李梅琴 卢彬 李芳 阿不力孜·艾力 刘潇 陈国通

摘要：采用固相微萃取法富集檀香（Santalum album linn）中挥发性成分，通过气相色谱一质谱联用技术对檀香香气成分进行分析，并通过面积归一法计算各成分的相对含量。结果表明，在常温干燥状态下，从檀香中共鉴定出39种化学成分，主要有烯烃类（91.15%）、烷烃类（3.00%）、醇类（2.56%）、酯类（2.19%）、酮类（0.55%）、醛类（0.41%）、杂环类（0.14%）。该方法具有样品用量少、易操作、快速鉴定香气成分且灵敏度高等优点，能有效分离测定出檀香中挥发性成分，实现对不同檀香品种的快速鉴别，为进一步研究中药材提供技术支持。

关键词：檀香（ Santalum album linn）;固相微萃取（SPME）;气相色谱一质谱联用;香气成分

中图分类号：S132

文献标识码：A

文章编号：0439-8114（ 2020） 08-0141-04

DOI：10.1408 8/j.cnki.issn0439- 8114.2020.08.032

檀香（Santalum aLbum linn）别称浴香，是檀香科檀香属植物的心材[1]，檀香树干颜色偏白，无味，黄褐色树心部分有强烈的檀香味，无毒[2]。檀香原产于印度尼西亚、澳大利亚等地区，生长适宜温度在30℃左右，中国台湾、广东、海南等热带地区为主要种植地。檀香被称作“黄金之树”，树干、根部碎木材可用来提炼精油[3]，经修剪下来的枝叶是制作香木品的原材料，也是工艺雕刻的优质木材，其心材是名贵药材，历年来被奉为珍品。檀香挥发性成分中富含檀萜烯，经提炼成檀香醇，据中《国药典》记载，檀香醇不但具有良好的抗氧化活性，而且对人体神经系统的镇定效果同样突出，也是鉴别檀香的重要指标[4，5]。檀香常用来调整脾胃生理机能、开胃止痛，具有广泛的药用效果。与其他原料如红茶相比，研究者需煮制后才便于吸附香气物质[6]，但纯天然檀木本身就具有浓郁的芳香型气味，逐渐用来被深入开发合成香料，有着极好的发展前景[7，8]。

近年来，中国广泛种植檀香树，树干本身存在独特香气，其香制品也陆续在市面上被广大人们所喜爱。目前，中国主要研究檀香局限于含量测定、提炼精油、提取黄酮类物质等[9，10]，主要提取方法是有机试剂提取，如石油醚、乙醚反復回流，或采用分子蒸馏法提取[11]，耗量大且得率比较低。另外，檀香香气中所含莰烯等物质用来合成檀香香料[12]，对檀香中许多挥发性成分仍未得到鉴定，研究深度不够且成本较高。常温固相微萃取技术[13]，集吸附、脱附、进样于一体，简单便捷且精确分析样品中挥发性成分，环境、医学、中药学、化学等领域都得到广泛的运用[14]。本研究采用此技术，在不同GC-MS程序升温条件下反复对比选取较优条件，测定檀香中挥发性成分，逐步明确檀香香气成分，对中国中药材研究有着重要意义。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 试验材料试验用檀香来自印度迈索尔老山檀香木料，市售。

1.1.2 主要仪器 50/30μm DVB/CAR/PDMS萃取头的固相微萃取装置及手动固相微萃取进样手柄（美国SUPELCO公司）;GC-MS-QP20IOPlus气相色谱质谱联用仪，配有电子轰击（EI）离子源与AOC-20i+s自动进样器（日本岛津公司）;高速万能粉碎机（北京开创同和科技发展有限公司）。

1.2 方法

1.2.1 试验条件

1）顶空固相微萃取条件。常温条件下，吸附时间30min;脱附温度250℃;脱附时间5min。

2）气相色谱条件（GC）。载气：He（氦气）;进样方式：分流，分流比20：1;DB-5MS毛细管色谱柱（ 30mx0.25mmx0.25μm）;进样口温度250℃;程序升温：起始温度40℃，保留1 min后以5℃/min升至100℃，平衡1 min后以15℃/min升至260℃。

3）质谱条件（MS）：离子源：EI源;离子源温度：230℃;离子化能量：70 eV;接口温度：260 ℃;全扫描范围（m/z）：50-450;无溶剂延迟;采集时间：30min。

1.2.2 样品预处理

1）萃取头老化。固相微萃取手柄首次使用前，萃取头插入至进样口中，在270℃老化1h后方可使用，后续使用前，萃取头仍需在该温度下老化处理5-10min，确保萃取头在高温下脱附残留的挥发性成分，避免对待测样品造成干扰。

2）样品处理。准确称取1.00 g试样于25mL聚四氟乙烯压盖顶空瓶中，封盖平衡5min后，将带有50/30μm DVB/CAR/PDMS的萃取头插入顶空瓶中，推出萃取头，常温下吸附30 min，在进样口温度250℃脱附5 min，待数据采集完成后测定檀香中香气成分。

2 结果与分析

2.1 檀香香气总离子流

采用固相微萃取/气相色谱一质谱联用技术，采集30 min内檀香香气成分所得到的总离子流（图1），图2为檀香在9-21 min内局部放大色谱。

2.2 檀香香气成分分析结果

通过气相色谱一质谱联用技术采集30 min内有效数据，保留相似度为85%以上的化合物。经人工解析、NIST14图库分析各色谱峰对应的质谱图，确定檀香香气成分，并利用面积归一法进行定量分析，计算出檀香香气中各化合物相对含量（表1）。

由表1分析可知，通过气相色谱一质谱联用技术共鉴定出39种化学成分，檀香中烯烃类化合物含量最高，表-B -檀香烯（22.97%）、檀香烯（21.47%）、檀萜烯（20.16%）、β-檀香烯（17.35%）为主要化学成分。这些成分使药材坚实，不易折断，烧灼过程中会让檀香香气愈浓。由于有机试剂提取过程中会破坏原料组织结构，测定挥发性成分受到干扰，且筛选成分居多[15]，而固相微萃取技术有效地避免有机试剂、外在条件等因素对测定檀香香气成分的影响[16.17]。

3 结论

采用固相微萃取/气相色谱一质谱联用技术对檀香中挥发性香气成分进行分析，通过面积归一法确定檀香中各香气成分的相对含量。该法测定檀香香气成分具有样品用量少、处理简单、易操作、灵敏度高等优点，可通过香气成分的差异快速辨别檀香品种，为檀香资源化利用提供科学依据。

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基金项目：新疆维吾尔自治区公益性科研院所基本科研业务经费资助项目（ KY2019056）

作者简介：李梅琴（1995-），女，山东烟台人，在读本科生，研究方向为粮食T程，（电话）13179836312（电子信箱）1319963617@qq.com;通信作者，陈国通（1984-），男，河北邢台人，助理研究员，硕士，主要从事分析化学研究T作，（电话）15199172879（电子信箱）273881856@qq.com。