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高效催化3α-高托品烷肟加氢的Rh-Pd/C催化剂

2020-07-08曾利辉李岳锋曾永康刘忠文刘昭铁

贵金属 2020年1期
关键词:催化剂

曾利辉,李岳锋,高 武,曾永康,姚 琪,刘忠文,刘昭铁, 3 *

高效催化3α-高托品烷肟加氢的Rh-Pd/C催化剂

曾利辉1, 2,李岳锋2,高 武2,曾永康2,姚 琪2,刘忠文1,刘昭铁1, 3 *

(1. 陕西师范大学,西安 710119;2. 西安凯立新材料股份有限公司,西安 710201;3. 陕西科技大学,西安 710021)

采用甲醛还原-活性炭负载法制备了5%Rh/C、5%Pd/C和3%Rh-2%Pd/C三种催化剂,用X射线衍射(XRD)、电子显微镜(SEM和TEM)以及X射线光电子能谱(XPS)进行表征,对比其在合成3α-高托品烷胺中的催化性能。表征结果表明,在载体表面Rh-Pd二元合金颗粒粒径最小,分散性最好,可能形成了“网桥式”Rh-O-Pd结构。催化性能对比表明,3%Rh-2%Pd/C具有最佳催化性能,在25 h内可以将99%以上的原料转化,目标产物产率大于96%,且补加20%新催化剂后可循环使用3次,可降低3-高托品烷胺生产成本。

催化化学;Rh-Pd二元合金;活性炭载体;表征;催化性能

盐酸格拉司琼是外周和中枢神经系统中一种有效且高度选择性的5-HT3受体拮抗剂,它直接作用于中枢化学感受区及外周迷走神经末梢的5-HT3受体,可有效抑制恶心和呕吐,具有强的止吐作用,用量少且作用持久等特点。它对放疗、化疗和手术引起的恶心和呕吐有较好的预防和治疗效果[1-4]。内-9-甲基-9-氮杂二环[3.3.1]壬-3-烷胺(3-高托品烷胺,en-do-1)是制备盐酸格拉司琼的关键中间体。主要由内-9-甲基-9-氮杂二环[3.3.1]壬-3-酮肟(3-高托品酮肟)通过还原得到,合成反应如式(1)所示:

其合成的方法报道很少[5-9]。李顺来等[10]采用变性LiAlH4还原3-高托品酮肟合成得到3-高托品烷胺,但方法操作安全性差,废液排放量较大。目前对于C=N双键加氢饱和的较为先进的工艺[11-13]是通过催化加氢工艺进行合成,不产生污染物,对环境友好,是一条十分具有发展潜力的合成路线。……

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