廖连燕，王晓忠，张伟亚，李饶，李京津

（河北民族师范学院，河北 承德 067000）

吡啶甲醛可以用作吡啶官能团衍生物合成的重要中间体，在医药[1]、化工[2]领域都有广泛用途，例如2-吡啶甲醛衍生物可用于合成一些具有特定用途的席夫碱配体[3]。吡啶甲醛的合成方法主要是以甲醇吡啶为原料的氧化法[4]，以甲基吡啶为原料的氧化法[5]，以乙烯基吡啶为原料的氧化法[6]，以吡啶甲酸酯为原料的还原法[7]等。这些方法各具特点，被运用到实际生产和科研中。但它们还存在一些不足之处，如高温高压等剧烈反应条件、需要使用贵金属催化剂、有的反应的产率较低等。

一般而言，格氏试剂与产物醛基容易发生反应，利用格氏试剂制备醛不易实现。但利用格氏试剂交换法得到的吡啶格氏试剂活性较低，控制反应在较低的温度下进行，且使与格氏试剂反应的另一个原料过量，有可能促成这一制备路线的实现。

本文尝试采用2-溴吡啶和3-溴吡啶为原料，先分别与iPrMgCl（异丙基氯化镁）进行格氏试剂交换反应，生成2-吡啶氯化镁和3-吡啶氯化镁，再分别与过量DMF（N,N-二甲基甲酰胺）反应生成2-吡啶甲醛和3-吡啶甲醛。通过反应条件的优化，最终得到两步反应的总产率为68%～76%。

图1 反应路线

在第一步原料的选取上，氯代吡啶活性过低，碘代吡啶价格较高，因此选择溴代吡啶作为反应产物。考虑原料成本，以2-溴吡啶为例，某国产试剂品牌2-溴吡啶价格为¥119/100g，同品牌2-吡啶甲醛为¥285/100g，原料的价钱明显低于产物；……