袁一丹

（西安市环境卫生科学研究所，陕西 西安 710075）

砷是人体非必需元素，元素砷的毒性比较低，但是砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物的毒性比五价砷化合物更强。一般情况下，土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷，对人体不会构成危害。砷是我国实施排放总量控制的指标之一[1]。要想实现总量控制，就要能够准确检测砷的含量，这也是实验室能力的体现。

为了保证实验数据准确可信，在正式使用某一标准方法进行检测前，应先进行方法验证。本次方法验证使用北京吉天AFS-810原子荧光光度计，按照《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》HJ694-2014，用空白溶液和有证标准物质分别测定出三类数据，根据相应公式计算出方法检出限、相对标准偏差及相对误差，判定结果是否符合质量控制指标的要求。

1 仪器与方法

1.1 仪器

北京吉天双道原子荧光光度计AFS-810，通过计量检定，满足实验要求。

1.2 方法原理

经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成砷化氢，在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子受元素灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中砷元素含量在一定范围内成正比[2]。

2 验证过程

2.1 曲线绘制

参考仪器测量条件或采用自行确定的最佳测量条件，以盐酸溶液为载流，硼氢化钾溶液为还原剂，浓度由低到高一次测定各元素标准系列的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，相应元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。

2.2 方法检出限

用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量即为方法的检出限[3]。按照样品分析的全部步骤，重复7次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，得出7组数据。

2.3 方法精密度

方法精密度就是在规定条件下，独立测试结果间的一致程度[3]。选取有证标准物质GSB 250004-88 (200440) （75.5±5.4μg//L） 和 GSB 07-3171-2014(200443) （55.0±3.3μg//L），进行6次平行测定，得出6组数据。

2.4 方法准确度

方法准确度就是测试结果与接受参照值间的一致程度[3]。选取有证标准物质GSB 250004-88(200440) （75.5±5.4μg//L） 和 GSB 07-3171-2014(200443) （55.0±3.3μg//L），进行6次平行测定，得出6组数据。

3 结果与计算

1） 依据《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 HJ 168-2010（附录A方法特性指标确定方法）中公式MDL=t(n-1,0.99)×S，计算方法检出限，结果见表1。

2） 精密度用相对标准偏差S表示，结果见表2。

表1 方法检出限的测试数据Table 1 Test data of method detection limit

表2 精密度测试数据Table 2 Test data of precision

3）准确度用相对误差RE表示，结果见表3。

4 结论

《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》HJ 694-2014中砷的检出限为0.3μg/L，测定下限为 1.2μg/L，本次实验测定的检出限为0.05μg/L，测定下限为 0.20μg/L，均低于标准HJ694-2014的规定，满足标准方法要求；相对标准偏差为1.5%，精密度达到《水和废水监测分析方法》 （第四版）中质量控制指标的要求。相对误差为-1.56%和-1.22%，准确度也达到《水和废水监测分析方法》 （第四版）中质量控制指标的要求。实验室有能力按照《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》HJ694-2014开展水中砷的检测。

表3 准确度测试数据Table3 Test data of accuracy