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气体膜分离技术在甲醇生产中的应用

2020-05-28王波

视界观·上半月 2020年4期
关键词:回收率甲醇生产

王波

摘    要:甲醇是重要的化工原料,可以生产出多种下游产品。气体膜分离技术具有技术先进、工艺流程简单、配套设备少、占用现场空间小,经济效益显著特点。

关键词:甲醇;生产;气体膜分离;回收率

一、气体膜分离技术综述

气体膜分离原理:不同气体在高分子膜中的渗透速率不同,在压力的推动下低浓度的气体通过膜后富集到高浓度的过程。

渗透速率用J=D·S/d(cm3 /cm2.s.cmHg)表示,它是表征气体透过膜的难易程度的一个物理量,J值越大,则表示某一组份气体越容易透过膜.从J=D·S/d来看,J值和膜的厚度d成反比,和D·S乘积成正比。气体分子的大小、气体和膜本身的特性以及操作的温度和压力都对D和S产生影响。

J值一般规律是:

1)一些小分子气体(H2,He)比大分子气体(CH4,C2H6)易于透过,其主要原因是由于小分子气体的D值较大。

2)一些极性气体分子(H2O,H2S,SO2,CO2)比非极性分子(O2,N2,CH4)易于透过,其主要原因是因为极性气体分子在一些高分子膜内的溶解度较大(即S值较大)所致。

分离系数α:分离系数标志着高分子膜的选择分离性能αA/B= JA/JB。J和α是衡量各种高分子膜的气体分离性能的主要参数。

二、甲醇生产与应用

甲醇生产有焦炉气转化、煤炭气化、天然气转化制成合成气,其中的有效组分co、co2、H2经过除杂,合成器再经过高压精馏制得甲醇。甲醇生产是催化剂作用下复杂的,可逆的反应。主反应有:

CO + 2H2   CH3OH + 102.5 kJ/mol

CO2+3H2  CH3OH + H2O + 59.6 kJ/mol

在甲醇反应中氢碳比为2:1,一般认为加过量氢气量有利于甲醇合成。

甲醇是重要的化工原料有着广泛的应用。甲醇传统下游产品有甲醛,醋酸,二甲醚,MTBE。甲醛是粘合剂的主要成分,如酚醛树脂、脲醛树脂等。甲醇的新型下游可以制备丙烯、烯烃、可以作为甲醇燃料、也可以制备氢气。

三、工业应用实例

某化工厂内甲醇装置驰放气最大量9345.28Nm3/h(组分:H2、CO、CO2、CH4、N2、AR、CH3OH、H2O;正常压力6.71MPa(G);正常温度39℃;),通过膜分离装置将其中的氢气提浓回收,膜分离的渗透气和尾气分别送往下游工艺单元。膜分离装置的工艺流程可以分为两个基本过程。

3.1原料气的预处理

由界区外送来的原料气,先经过气液分离器,去除来气中含有的液滴。之后为避免露点范围的介质以液态状态进入膜系统,将气液分离器出口气体经u型管换热器加热到61℃左右,以使其达到最佳分离效果,之后进入膜分离器组。

3.2膜分离提氢过程

经预处理的原料气,进入膜分离器组。膜分离器内部装填有中空纤维膜丝组件。在中空纤维丝内外侧压差作用下,氢气以较快的速率透过纤维膜丝,在纤维芯侧得到富氢产品,称为渗透气;扩散速率较慢的组分则滞留在原料侧,称为非渗透气或尾气。

在正常工況下,经膜分离器组提浓的渗透氢气,压力为3.1MPa(G),送去下游装置使用。非渗透气(也称尾气)经减压至0.35 MPa (G)送出。

3.3主要设备

膜分离装置占地面积约10米x4米x4米由以下设备组成:

(1)气液分离器

气液分离器1台,用来分离原料气中的雾沫夹带。气液分离器内填充CY型不锈钢丝网波纹填料,填料层高度200mm。气液分离器设有液位计。气液分离器底部设有手动阀,需要定时排液。分离后的气体从顶部排出进入加热器。

(2)加热器

加热器1台,为u型管式换热器。加热介质为0.5 MPa、158℃的饱和蒸汽,原料气走管程,蒸汽走壳程,原料气被加热到60℃左右。温度通过调节阀调节蒸汽用量。

(3)膜分离器

膜分离器是由膜壳和膜芯组合而成。膜壳是金属制成的压力容器,膜芯是由数以万计的中空纤维管组成。原料气由分离器下端侧口进入沿纤维束外表面向上流动,气体接触到中空纤维膜时便进行溶解、扩散、解析过程。

四、结论

某厂的甲醇装置弛放气气量9345NM3/h,通过膜分离装置对氢气进行回收,通过模拟计算物料平衡表如下:

从表中数据可以得出结论:膜分离设备氢气回收率达到91.15%,将氢气的浓度也提高到了90.46%,将回收的氢气返回原料气中从而达到增产甲醇的目的,高效利用了弛放气中的氢气,经济效益显著。

参考文献:

[1]曲文凯. 基于膜分离技术的甲醇精制过程模拟与优化[D].青岛科技大学,2014

[2]盛于蓝,沈海晶.膜分离技术在甲醇装置的应用[J].化学工程师,2006(09):41-42

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