薛 云,晏 秘,申妍铭,毛会玲,王 晨,程 琥,庄金亮

(贵州师范大学化学与材料科学学院,贵州省功能材料化学重点实验室,贵阳 550001)

醇氧化为相应的醛或酮是精细化学品和有机中间体合成中用途最广泛的官能团转换反应之一[1].常见化学计量比氧化剂(如Cr2O3,Mn2O3,RuO)和高价碘等容易使反应发生过氧化生成羧酸衍生物,且该过程还伴随产生大量重金属废弃污染物,为非环境友好型反应.因此,开发绿色、 高效、 高选择性的醇氧化体系迫在眉睫[2～4].空气或氧气数量丰富,易于获得,价格低廉,是环境友好型氧化剂[5].基于2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)的有机小分子催化体系是目前利用氧气作为终端氧化剂最为成功的催化体系之一[6].特别是在醇选择性氧化为醛或酮的有机合成中,TEMPO催化剂具有高效性、 高选择性和反应条件温和等特点,是实现醇选择性氧化的重要方法.如Sheldon等[7]和Stahl等[8]系统研究了TEMPO/Cu(Ⅰ)体系对各种芳香醇的催化性能,表明该体系具有高效和高选择性.然而均相TEMPO/Cu(Ⅰ)催化剂存在回收困难和游离重金属污染产物等问题[9,10].

金属-有机骨架化合物(MOFs)具有种类多样性、 结构可设计性、 可剪裁性、 超高比表面积等特点[11～14],在气体存储、 分离、 催化、 分子识别、 化学传感、 药物释放等领域受到广泛关注[15～17].特别是在催化领域,MOFs规则的孔道结构、 高密度且均匀分散的催化活性位点,以及孔道尺寸和形状对反应底物的选择性具有独特的优势[18～21].HKUST-1是由Cu2+和均苯三甲酸(H3BTC)配位搭建而成的具有三维……