张天永，李小康，姜爽，2，李彬，史继星

(1.天津大学 化工学院 天津市应用催化科学与工程重点实验室，天津 300354；2.天津化学化工协同创新中心，天津 300072；3.天津市功能精细化学品技术工程中心，天津 300354)

对乙酰氨基苯磺酰氯(ASC)是制备磺胺类药物[1-3]以及活性染料的重要中间体[4]，市场需求量很大。还广泛应用于涂料、塑料、农药等领域[5-6]。目前工业制备ASC的工艺采用过量较多的氯磺酸对乙酰苯胺进行氯磺化[7]，收率不太高，而且产生大量的废酸，不符合绿色环保的理念。近几年有学者对传统工艺进行改进，如添加CCl4为溶剂来降低反应液的粘度[8]，提高了ASC的收率，但是收率依然不是太高，且废酸也较多。

为了降低氯磺酸的用量和提高ASC收率，本文采用四氯乙烯为溶剂和后期添加SOCl2的新工艺，对影响产品收率的关键因素进行了详细研究。

1 实验部分

1.1 材料与仪器

乙酰苯胺(纯度98%)，工业品；氯磺酸(纯度99%)、四氯乙烯(纯度98%)、乙腈(纯度99%)、SOCl2(纯度99%)均为分析纯。

HPLC1100 Agilent型高效液相色谱仪；APVANCE III HD 400M型核磁共振波谱仪；Shimadzu NICOLET 38型红外光谱仪；DF-101S(2L)型集热式恒温加热磁力搅拌装置；SHZ(B)-D(Ⅲ)型循环水真空泵。

1.2 实验方法

将氯磺酸27.34 g和50 g四氯乙烯加入到四口烧瓶中，冷却到15 ℃，开启搅拌。0.5 h内分批加入乙酰苯胺13.8 g，温度不高于12 ℃。搅拌30 min之后，升温，控制温度在45 ℃。反应60 min。滴加13.2 g SOCl2，滴加过程中保持温度在56～60 ℃。滴加完毕之后，将温度升温至65 ℃，保温反应1.5 h。反应结束后，静止分层。分出上层溶剂，直接回收。将下层磺化液缓慢加入冰水中析晶。过滤，滤饼烘干。

1.3 分析方法

1.3.1 ASC的纯度 用高效液相……