闵学武

（苏州市中信节能与环境检测研究发展中心有限公司，江苏 苏州 215000）

盲样考核是实验室能力验证的重要内容，盲样测定结果的准确与否直接反映了实验室的能力水平。在CMA/CNAS实验室认证评审以及上级主管部门开展的对比活动中，通常也会采用盲样考核的方式[1]。

1 试验仪器及器具因素

所有试验仪器设备都经过检定或校准且在有效期内，是保证试验结果准确的前提条件。除仪器设备外，容量瓶、移液管、吸量管等玻璃器具也会对测定结果产生影响。为了验证，设计了如下比对试验：分别取两组同品牌同等级（A级）玻璃器具（容量瓶、移液管、吸量管），由同一位试验人员分别用两组玻璃器具且使用同一套标准溶液及试剂同时测定一组甲醛质控样。本次比对试验选用甲醛质控样质量浓度为：1.71±0.08mg/L，扩展不确定度：（K=2），试验结果如表1。

表1 试验仪器及器具的比对实验

从表1可知，以上两组测定结果中，Ⅰ组测定结果在证书范围内，Ⅱ组则超出了范围。为了进一步证实偏差是由玻璃器具的原因所导致，对两组玻璃器具中的250mL容量瓶分别进行了纯水质量测定。在室温20℃，湿度22%的条件下，Ⅰ组250mL容量瓶的纯水重量为250.08g，Ⅱ组为249.12g，相对允差分别为0.03%和0.35%。因此可以推定玻璃器具对测定结果产生了影响，应对玻璃器具进行校准后使用。

2 试剂及试验用水因素

在甲醛盲样测定试验中，配置标准系列可采用购置的甲醛标准溶液，省去了浓度标定过程。为了验证不同批次甲醛标准溶液对测试结果的影响，设计了如下实验：由同一人员进行实验，选取3个不同批次的甲醛标准溶液测定同一甲醛质控样的浓度，试验结果如表2。

表2 甲醛标准溶液对测试结果的影响

由试验结果可知，不同批次的甲醛标准溶液所测定的质控样浓度存在偏差，但范围较小。3组测定值均在证书允许范围内。为此，测试时应同时加入质控样验证结果。

另外，试验用水质不符合要求则易造成本底值的增高，对测定结果产生影响。因此在试验开始之前要对试验用水的相关指标进行测定，确保符合要求。

3 试验方法因素

甲醛的检测，一般为酚试剂法和乙酰丙酮法，均可用于测定甲醛盲样。为了比较两种试验方法的准确性，设计如下试验：由同一人员进行试验，用酚试剂法和乙酰丙酮法分别测定两组不同浓度的甲醛质控样。试验结果如表3。

表3 试验方法对甲醛测定值的影响 mg/L

由表3数据可计算出两种方法测定结果测定Ⅰ组和Ⅱ质控样的相对误差分别为：乙酰丙酮法3.22%、2.22%，酚试剂法1.52%、1.98%。虽然乙酰丙酮法标准曲线的线性较好，但从测试结果而言，酚试剂法要优于乙酰丙酮法。因此如未限定检测方法，则选用酚试剂法为佳。

4 环境温度因素

在甲醛盲样测定试验中，其化学反应为甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物[2]。为了研究温度对测定结果的影响，设计了如下试验：在不同环境温度下进行试验，按酚试剂分光光度法试验要求配置甲醛标注溶液和吸收液，用10mL比色管配置试液，吸取甲醛标准溶液，使比色管中的甲醛含量分别为 0.5μg、1.0μg和 1.5μg，用吸收液稀释至5ml，在不同时段测定溶液吸光度。试验结果如表4。

表4 环境温度对甲醛测试结果的影响

由表4可知，在11℃环境下，15min时溶液中的化学反应并未完成，甚至在60min时吸光度仍未达到正常值。而在23℃环境下，15～60min所测定的吸光度均比较稳定，反应已达到平衡。因此，应在符合要求的环境温度下进行试验。

5 试验人员的因素

试验人员因素对测定的影响，主要体现在操作手法上，如移液和吸光度测定等。通常移液管和吸量管移取液体的体积可精确至0.01mL，如果试验人员手法不够娴熟，很容易造成试验结果失准。移液操作应特别注意：①移液管应是自然沥干，不可烘干；②如移液管或吸量管管壁上无“吹”字，则移液完成后管内尖端残留的液体不可吹出。

在实际试验中，试验人员操作不当会导致测量值与实际值之间存在偏差。测试时要确保仪器处于稳定状态，测定过程中注意事项：①比色皿是具有方向性的，不同的测试方向可能会导致偏差；②测定顺序要遵循从低到高的原则，在每个浓度用相应的待测液至少润洗一次。

6 结论

盲样测定的过程，能够充分评估和考核检测实验室的组织管理、质量控制和检测能力，是衡量整个实验室运作水平的重要方式[4]。本文通过总结经验和认证试验，分析了甲醛盲样测定结果的影响因素，并提出了相应的控制措施。在实际测定过程中，不仅要排除“仪器及器具”、“试剂及实验用水”、“环境温度”等客观因素造成的影响，还应注重细节、多学多练，提升试验人员的操作水平，才能有效的保证测定结果的准确性。