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配体尺度对配合物结构及光催化降解活性的调节:从零维到一维的Cu(Ⅱ)配合物

2020-03-18王其宝王海英卢文欣

无机化学学报 2020年2期
关键词:结构

王其宝 李 响 王海英 卢文欣*, 王 鹏*,

(1山东科技大学化学与环境工程学院,青岛 266590)

(2四川师范大学化学与材料科学学院,成都 610068)

伴随着配位化学和固态有序晶态材料的性质研究,化学家们合成了大量的功能性金属-有机框架材料(metal-organic frameworks,MOFs),配位化学的研究也从最初的配位小分子领域的磁性、小分子气体吸附、均相催化等性质研究扩展到了配位聚合物尤其是三维MOFs材料领域的二阶非线性光学、可调谐发光、离子交换与识别、选择性分离乃至非均相催化等性质的研究[1-3]。作为一类多孔的复合结晶材料,MOFs近年来在各个研究领域引起了人们的广泛关注,其优异的物理、化学性质(超高比表面积和孔隙率、结构可调节性与修饰性)使其在生物、医药、催化、分离以及荧光检测等许多重要领域中都发挥着重要的作用,而这些性质大多取决于其结构中的孔穴大小及配位的维度,例如三维多孔的MOFs材料往往具有更优良的热稳定性[4]。由于MOFs结构调控的核心是调控配体与金属离子之间的配位作用,所以MOFs的结构调控[5-7]与传统的配位聚合物的结构调控有着相似的影响因素。众所周知,配位聚合物或者MOFs的结构与其性质之间存在关联,因此探讨配位结构的影响因素即使在今天也仍然对合成具有特定性质的MOFs化合物有着非常重要的意义。

随着晶体结构分析技术的日趋成熟,配合物的结构影响因素的研究随之而来。通过前人大量的研究,目前公认的MOFs的结构调节主要是通过配体结构、温度、溶剂、金属种类、金属配体比例等因素的改变而实现,而对于同种金属中心的配合物而言,配合物结构主要受到温度,溶剂和配体结构的影响[8-11]。……

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