高明明,程 杰,张 力,万克柔,林 涛,赵茁然,张炳亮

(西安凯立新材料股份有限公司,陕西 西安 710201)

2B酸是一种重要的颜料中间体,广泛用于涂料、油漆、油墨及塑料着色等,而2B油是合成2B酸的重要中间体[1-2]。硫化碱还原及催化加氢工艺是目前邻氯对硝基甲苯(2C4NT)加氢制备2B油的主要方法。硫化碱工艺产生废水废渣多,污染大,废物处理成本高且不环保[3]。催化加氢工艺污染小,选择性高,安全环保,经济效益好。硝基苯加氢催化剂及工艺的报道较多[4-9],但2B油报道较少。本文以Ce改性后的PdCe/Al2O3为催化剂,进行邻氯对硝基甲苯固定床加氢实验,探讨反应温度、空速、压力对邻氯对硝基甲苯转化率和产物选择性的影响,并考察催化剂稳定性。

1 实验部分

1.1 催化剂制备

采用饱和浸渍法制备催化剂,载体为活性Al2O3[山东助剂厂,粒径(2～3)mm]。称取一定量PdCl2,加盐酸配置H2PdCl4溶液记为A,称取一定量硝酸铈,加水溶解配置溶液记为B,将溶液A和溶液B混合,按质量比1∶1加入纯水和无水乙醇配成混合饱和浸渍液记为C。将Al2O3载体加入到浸渍液C中,饱和浸渍24 h,120 ℃干燥至恒重,500 ℃焙烧3 h,300 ℃氢气还原2 h，得PdCe/Al2O3催化剂。

1.2 催化剂表征及评价

在ASAP2010 型物理吸附仪上测定催化剂比表面积、孔容和孔径分布。吸附前样品经250 ℃抽真空处理3 h。

在固定床反应器上评价催化剂活性。将一定量催化剂装填在反应器恒温段,上下段用石英砂固定。原料和氢气在反应器上部混合后进入催化剂床层反应。反应产物采用岛津GC-2019 Plus型气相色谱仪分析,石英毛细管柱,FID检测器,检测器温度280 ℃,色谱柱温度90 ℃,面积归一化法定量分析。……