安宝东 刘晓云 高少妮 曾凡涛 杨秀丽（山东科建检测服务有限公司，山东 日照276800）

在化学、环境、医学和农业等领域，水溶液中pH 的准确快速测定具有重要的意义。pH荧光化学传感器具有灵敏度高、选择性高、抗电信号干扰、可成像等特点[1]，成为研究热点。近几年，化学传感器领域引入自组装的概念，以智能型聚合物作为响应基体，实现了全新荧光化学传感器的广泛适应性[2]。

本文制备了一种全新pH 荧光化学传感器，PEG113-b-P(NIPAM-co-Rh)65。它能自组装成以P(NIPAM-co-Rh)65为核的聚集体，pH响应基元Rh位于疏水核内部，导致量子产率提升，从而放大了检测信号。

1 材料与方法

1.1 Rh酸性识别基元的制备

罗丹明B 酰肼(9.86 g,0.02 mol)，对羟基苯甲醛(2.44 g,0.02 mol)加入到乙醇(80.00 mL)中。72 ℃下搅拌2 h，冷却结晶，在乙醇中重结晶3次，产物R为白色固体(10.86 g,产率:88.0%)。

R(4.00 g,15.68 mmol)与三乙胺(1.58 g,15.68 mmol)溶解在二氯甲烷(60.00 mL)中，0.0 ℃下滴加甲基丙烯酰氯(1.62 g,15.68 mmol)。25.0 ℃下回流反应4 h。分离有机层，用饱和碳酸钠水溶液洗涤3遍后，除去溶剂得到粗产品并在乙腈中重结晶3次，产物为紫色固体(6.86 g,产率:75.0%)。

1.2 PEG基大分子链转移剂的制备

聚乙二醇单甲醚(10.00 g, 2.00 mmol)（PEG113-OH, Mn,GPC=5.0 kDa,Mw/Mn=1.06,平均聚合度为113），BSPA(1.10 g,4.00 mmol)加入到二氯甲烷(100.00 mL)中。0.0 ℃下滴加DCC(0.84 g, 4.00 mmol)，DMAP(50 mg, 0.40 mmol)和二氯甲烷(20.00 mL)的混合液。25.0 ℃下搅拌48 h。过滤不溶物，蒸发过滤后的溶剂，在过量冷乙醚中沉淀，固体粉末继续溶解-沉淀3次，并真空干燥一夜，产物为淡黄固体(9.60 g,产率:62%)。

1.3 PEG113-b-P(NIPAM-co-Rh)65的制备

NIPAM(1.82 g,16.00 mmol)，Rh(0.20 g,0.64 mmol)，PEG 基大分子链转移剂(0.84 g,0.16 mmol)，AIBN(4 mg,24 umol)溶解在1,4-二氧六环(2.8 g)中。在氮气环境下密封，72 ℃下反应1.6 h，在冰水浴中淬灭。反应物用1,4-二氧六环稀释，然后在过量乙醚中沉淀-溶解3次。产物为粉色固体(1.68 g,产率:63%)。

2 结果与讨论

2.1 pH荧光化学传感器的荧光性能研究

当Rh 处于碱性和中性环境下时，由于酰胺环关闭无荧光产生，当Rh 处于酸性环境下时，由于酰胺环打开有红色荧光产生。……