龙国心

（云南罗平锌电股份有限公司，云南 罗平 655800）

直读光谱仪采用原子发射光谱学的分析原理，样品经过电弧或火花放电激发成原子蒸汽，蒸汽中原子或离子被激发后产生发射光谱，发射光谱经光导纤维进入光谱仪分光室色散成各光谱波段[1]。根据每个元素发射波长范围，通过光电管测量每个元素的谱线，每种元素发射光谱谱线强度正比于样品中该元素含量，通过内部预制校正曲线可以测定含量，直接以质量分数显示。

1 直读光谱分析方法的特点

自动化程度高、选择性好、操作简单、分析速度快、可同时进行多元素定量分析、元素测试范围宽、分析精度高、检测限低、测量范围广。

2 仪器设备与材料

德国SpectroMAXx07-F 直读光谱仪，氩气供给系统（液氩气纯度＞99.999%），MBH 标准样品41XGLV9A、41XGLV10A、41XGLV11A、41X033 6zZn2、41X4380Zn7、BSSP-A、41XGLV9B、41X GLV4E。

3 实验方法

3.1 仪器工作条件

SpectroMAXx07-F 光谱仪,采用RC38/42Li随机标样进行ICAL 标准化（智能标准化）数据，见表1。

3.2 仪器通道选择

1）标准样品铝元素含量评估。 Spark Analyzerpro MAXx method Development →加载Zn20F 通道→评估→标准化→修改标样数据→评估测量8 块热镀锌合金标样→保存方法。评估8块热镀锌合金标样评估检测值见表2。

进行评估类型校准标准样品的目的，是为确认所要添加的标准样品是否出现金属偏析现象。如若出现金属偏析现象添加后将会影响点内制曲线效果，表2 所述编号：41X0336zZn2 标准样品出现评估值严重偏离标准样品真实值，出现铝含量的金属偏析。该样品即不能作为内部预制校准曲线的标样，也不能作为测量过程中的类型校准标样，评估后对标样数据进行微调，目的是为确保检测设备处于相对稳定的基态，所添加的类型标准样品。在添加为校准标准标样过程中，确保测量校准值与真实值尽可能稳合或相近[2-3]，以降低添加校准标样给原内部预制曲线的计算引入分析检测误差。

表2 热镀锌合金标样评估值

2）添加标准样品完善内部预制校准曲线。Spark Analyzerpro MAXx method Development→全局标样数据→校准→选择标样→添加类型校准标样→在校准□内打勾→保存方法→校准标样→依次激发标样4 次→完成→回归→选定Al（1）谱线→标准数据□内打勾→计算→查看标准样品点在曲线的情况→调节权重值→重新计算→添加内部预制点分布在靠曲线附近或曲线上→保存方法。

在原出厂设备仪器内部预制校准曲线基础上，确保所添加标准样品在不较大改变原有曲线相关系数状态下，通过添加一定数量类型标样，使之成为校准样品。添加→回归→调整权重值→计算后，使类型校准标样的铝值，成为校准标样的点，完善修正出厂原有内部预制铝元素的校准曲线，铝元素的内部预制校准曲线的数据得到一定补充完善，热镀锌合金中铝元素的内制校准曲线点数量增加，各阶段铝含量的校准曲线均有校准标样进行控制。添加完善类型标准化标样后铝元素的内部预制校准曲线，能更准确对热镀锌合金中铝含量进行检测分析，添加完善类型标准化标样后铝的内部预制校准曲线如图1 所示。

图1 铝含量添加完善内部预制曲线图

3）添加完善铝内部预制校准曲线后[4]，选取类型标样41XGLV10A 做类型标准化校准，采用直读光谱法对热镀锌合金R210 中铝含量进行检测，并将样品送第三方检测机构云南省有色金属制品监督检验站，采用ICP 化学法进行铝含量分析检测，并对锌合金R210 样品进行铝含量化学成分分析比对，二者方法铝含量分析比对情况如表3 所示。

表3 R210 热镀锌合金铝含量样品与云南有色金属制品监督检验站化学成分比对表

4）样品重现性测试，测试数据见表4。

4 结论

对德国SpectroMAXx07-F 直读光谱仪，原有锌合金通道内铝的内制校准曲线，通过添加类型标样成为校准标样，进一步完善铝的内制校准曲线校准点分布，进行类型校正模式含铝热镀锌合金样品检测并送第三方检测机构进行铝含量化学成分检测分析，并进行铝含量化学成分比对，比对结果满意，进行热镀锌合金生产样品铝元素仪器重现性测试，测量数据稳定重现性好，添加完善后铝的内制校准曲线校准数据更完善，内制校准曲线相关系数得到修正，能更准确的对热镀锌合金中的铝含量进行检测分析。

表4 测试热镀锌合金样品重现性数据表