(唐山三友化工股份有限公司纯碱公司，河北 唐山 063305)

原盐是氨碱法生产纯碱中用量最大、对生产影响最突出、采购所用资金最多的重要原料。其质量好坏与生产、消耗等多个环节息息相关。因此，采用准确、快速的检验方法对原盐样品进行检验，一方面能有效地指导生产，另一方面也是维护供需双方经济利益的基础和保障。一直以来，传统的莫尔法是测定原盐中Cl-含量的首选。但是，此方法在实际工作中耗时耗力，工作效率低，分析数据滞后。目前，随着科技的发展，越来越多的仪器分析方法得以应用，而电位滴定法是比较成熟的仪器分析方法之一，该方法在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点，滴定误差更小，精密度、准确度更高。如将适用于微量分析的电位滴定法进行改进，将其应用于常量分析，实现对原盐中高含量氯离子的测定，即可实现在确保准确度的前提下，提高工作效率。

1 试验原理

1.1 莫尔法

在中性或弱碱性溶液中以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定，因AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，所以AgCl先沉淀，至溶液中Cl-全部变为AgCl后，稍过量的AgNO3标准溶液与溶液中K2CrO4指示剂反应生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点，主要反应式如下：

Ag++Cl-→ AgCl↓(白色)

1.2 电位滴定法

选用银电极为指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，随着滴定剂(AgNO3)的加入，由于发生化学反应,被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之变化。……